О значении числовых величин в реакциях

Приложения термодинамики могут быть доведены до числовых величин для тех систем, у которых известны уравнения состояния. Для реальных растворов большое значение имеют методы, основанные на эмпирических данных, в частности на методе активности . Изменение свободной энергии химической реакции в связи с изменением концентрации реагирующих веществ может быть вычислено по формуле (68). [c.51]

Из полученных результатов следуют два вывода 1) состояние равновесия наступит при /(=10 з.8 2) большая величина константы равновесия говорит о том, что реакция полностью протекает слева направо. Следовательно, чем выше числовое значение константы редокс-реакции, тем полнее реакция протекает до конца и тем больше разность нормальных редокс-потенциалов обеих пар. [c.375]

Теперь рассмотрим числовые значения констант равновесия. Приведенные значения К колеблются в очень широких пределах — от 10 до 10- . Нам необходимо выяснить смысл взаимосвязи между величиной константы равновесия и состоянием равновесия. Высокое значение К должно означать, что равновесие сильно смещено в сторону образования продуктов реакции. Напомним, что в числителе нашего выражения для константы равновесия стоит произведение концентраций продуктов реакции. Значение К для реакции (18), равное 2 10 , показывает, что если реакция начинается при внесении металлической меди в раствор, содержащий ионы Ag (например, в раствор нитрата серебра), то в момент наступления равновесия концентрация ионов меди [Си намного больше, чем квадрат концентрации ионов серебра [А0 1. [c.228]

Изучение кинетики ионного обмена на природных цеолитах имеет важное значение как для оценки возможности использования этих минералов в качестве ионообменников, так и для понимания роли ионообменных реакций в природных процессах. Однако число работ, посвященных этому вопросу, незначительно, а результаты трудно сопоставимы, что связано, в первую очередь, со сложностью изучаемого процесса, а также с трудностью определения поверхности частиц цеолитов, особенно природных [3]. Кроме того, применяемые в настоящее время методы расчета кинетических параметров [11] лишь приближенно описывают процесс ионного обмена на цеолитах. Поэтому при изучении скорости ионообменных процессов на цеолитах основное внимание следует уделять выявлению общих закономерностей, а не числовым значениям полученных величин. При этом для анализа экспериментальных кинетических кривых, вероятно, следует использовать простые методы, которые, однако, позволяли бы получить как можно больше информации об изучаемом процессе. Авторами предложен достаточно простой и информативный метод анализа кинетических кривых и расчета кинетических параметров ионного обмена на цеолитах [35]. [c.73]

Порядок величин числовых значений факторов частоты для типичных реакций определен по уравнению (см. также табл. 4) [c.45]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала AG [c.20]

Подставляя в это выражение числовые значения величин и переводя теплоту реакции из ккал/ч в вт делением на 0,86, получим время нагревания [c.219]

Коэффициент пропорциональности к в уравнении (ХУ.2) называется константой скорости реакции. Она равняется скорости реакции при условии, если концентрация каждого из реагирующих веществ равна единице, поэтому ее называют также удельной скоростью реакции. Такой физический смысл константы скорости указывает на то, что величина ее должна зависеть от всех факторов, которые влияют на скорость реакции, за исключением изменения концентрации реагирующих веществ. Числовое значение константы скорости зависит также от выбора единиц времени и концентра- [c.320]

Под знаком логарифма в уравнении (VII.15а) отсутствует активность воды, которая при электродных реакциях (за исключением очень концентрированных растворов) остается постоянной и вводится в значение Е°. Подставляя числовые значения величин / и в уравнение (VII. 15а) и учитывая, что ан+ = = —pH, получаем для температуры 298 К [c.202]

Важным условием возможности осуществления химической реакции является подходящее взаимное расположение молекул в момент столкновения. Например, взаимодействию молекул Н—Н и 1—1 благоприятствует их сближение при параллельности валентных связей. Относительная вероятность возникновения благоприятного для той или иной реакции пространственного расположения молекул оценивается т. н. стерическим фактором (числовое значение которого входит в величину.а). Например, для рассматриваемой реакции этот фактор близок к 0,1, т. е. благоприятное взаимное расположение молекул Нг и Ь возникает в среднем лишь при одном их столкновении из каждых десяти. [c.129]

Знание числового значения константы химического равновесия позволяет рассчитать такие важные величины, как степень преврап(ения исходных веществ, равновесный вь[ход продуктов реакции, степень диссоциации исходного вещества. [c.74]

При установившемся состоянии динамического химического равновесия при данных температуре и давлении в обратимой реакции отношение произведения равновесных концентраций конечных продуктов этой реакции к произведению равновесных концентраций исходных продуктов реакции есть величина постоянная. Если коэффициенты а, Ь, й, е не равны единице, то числовые значения концентрации А, 1В1, [01 и [Е должны быть возведены в соответствующие степени. [c.133]

Для самопроизвольной реакции АР—величина отрицательная и, следовательно, Кр больше единицы. Имея далее в виду выражение (V.2) и подставляя числовые значения для RT и F при 25° С, получим [c.141]

Тип пламени Скорость реакции, предполагаемое вы-ражение для го /Ь Числовое значение величины U Применимость стационарного приближения [c.192]

Черный ящик относится к основным понятиям кибернетики и требует от экспериментатора умения формулировать свою задачу в кибернетических терминах. На схеме черного ящика (рис. 8) стрелки справа изображают численные характеристики целей исследования у,- (/ = 1, 2,. .., т), которые принято называть выходами черного ящика , или реакцией объекта. Для наблюдения и экспериментального измерения этих характеристик необходимо иметь возможность воздействовать на поведение черного ящика . Все способы такого воздействия обычно обозначаются (г = 1, 2,. .., п) и называются входами черного ящика , или факторами. Иными словами, фактор — это контролируемая переменная величина, принимающая в некоторый момент времени определенное числовое значение. Поскольку на факторы можно воздействовать, то определенное число различных принимаемых значений фактора называют уровнями. [c.45]

Так как числовые значения энергии активации обычно составляют несколько десятков килокалорий на 1 моль, то для большинства реакций, проводимых при температурах порядка сотен градусов, различие между величинами Е ж д превышает 1—2%. [c.14]

Для самопроизвольной реакции — отрицательная величина, и, следовательно, константа равновесия больше единицы. Подставляя числовые значения РТ и Р при 25° С, получаем [c.316]

Однако практическое применение описанного метода связано со значительными трудностями прежде всего потому, что числовое значение параметра р может считаться известным только на начальной стадии реакции роста цепи, в то время как в ходе реакции оно изменяется неизвестным образом. Следовательно, необходимо связать этот параметр с другими величинами, традиционно характеризующими реакцию сополимеризации, что и будет сделано в данном разделе. [c.132]

Вначале для простоты попытаемся установить характер расходования мономерных единиц X и в результате, их присоединения и растущей цепи при данных значениях отношений реакционных способностей компонентов — Гх и Гу Можно предположить, что уравнение (11.94) выражает соотношение между количествами израсходованных в ходе реакции мономеров Мх и ТУ у) через бесконечно малый промежуток времени после того, как в некоторый момент времени количество непрореагировавших мономеров было Жх и Му. Эту же идею можно сформулировать, не прибегая к ссылкам на временные промежутки, следующим образом уравнение (11.94) выражает зависимость между Л х и Му при данной степени превращения, с одной стороны, и величинами Мх и Му при увеличении степени превращения на бесконечно малую величину, — с другой. Во всяком случае, можно сделать вывод о том, что в правую часть уравнения (11.94) входят значения параметров в любой момент времени или нри любой степени превращения, а в левую — значения соответствующих параметров через бесконечно малый промежуток времени или же при бесконечно малом увеличении степени превращения. Благодаря такому разделению можно с помощью вычислительных машин определять изменение параметров через бесконечно малые промежутки и затем путем их суммирования определять с достаточно высокой точностью числовые значения Мх и Му [82]. Однако не вся информация, получаемая в результате таких расчетов, является необходимой для наших целей. На рис. Н.46 показана схема последовательных операций при расчете по уравнению (П.94) через последовательные инкременты степени превращения по 0,05% для случая, когда суммарная степень превращения подразделяется на квоты по 5%. [c.138]

Весьма важным условием принятого в науке написания термохимических уравнений является, конечно, равенство температур веществ до и после реакции. Если не условиться в равенстве температур, обмен энергии с водой калориметра может варьировать в очень широких пределах и становится совершенно неопределенной величиной. Тепловой эффект, измеренный при условии равенства температур, называется изотермическим около числового значения эффекта можно поставить и значение температуры, при которой был измерен тепловой эффект. [c.21]

Для практически всех реакций диссоциации изменение энтропии близко по порядку величины, поэтому можно предположить, что и энтропия активации должна быть примерно одинаковой. В принципе это означает, что такой процесс определяется энергией диссоциации связи. Следовательно, можно думать, что температура, при которой достигается одинаковая степень конверсии, фактически пропорциональна энергии диссоциации такой связи, В гл. XXI приведены числовые значения энергии диссоциации связей (см. табл, ХХ1.3). [c.360]

Физический смысл константы равновесия К ясен из того, что она равна А1/Л2, т. е. показывает, во сколько раз скорость прямой реакции при одинаковых концентрациях (именно равных I моль/л) и данной температуре больше скорости обратной реакции. Если величина К меньше единицы, это значит, что обратная реакция идет с большей скоростью. Отсюда следует, что по числовом значении К можно судить о направлении реакции. Если константа равновесия /С очень велика, это значит, что прямая реакция идет почти до конца, в то время как обратная реакция почти не идет. Другими словами, равновесие в этом случае сдвинуто вправо. При очень малом значении К идет преимущественно обратная реакция,, так что равновесие оказывается сильно сдвинутым влево. Наконец, если величина К близка к единице, то реакция практически обратима. Равновесие установится в этом случае при значительных концентрациях всех четырех участвующих в реакции веществ ни одно из них не будет превращено достаточно полно. Ниже показано, что, состояние равновесия в системе зависит не только от величины К, но также от исходных концентраций реагирующих веществ. Наоборот, константа равновесия от них не зависит. Именно в этом смысле и следует понимать постоянство величины К- Так, каковы бы н были концентрации веществ А и В, отношение [c.74]

Метод сопоставления реакционных способностей мономеров основывается на предположении, что константа скорости реакции роста стирола остается постоянной во всех процессах сополимеризации, проводимых в аналогичных условиях. Тогда величина, обратная М — стирол), является непосредственной мерой реакционной способности мономеров по отношению к стирольным радика-.лам В табл. Х.1 приведен порядок величин 1/г1 для некоторых замещенных стиролов и ряда мономеров других типов. Числовые значения 1/ 1 для мономеров, приведенных в табл. Х.1, и для многих других будут даны в этой главе в разделе, посвященном обсуждению типа мономера. Дополнительные величины можно найти в Приложении А. Относительное положение в приведенной таблице мономеров, сополимеризация которых со стиролом не была экспериментально изучена, можно вычислить по величинам Q и е, которые приведены в Приложении Б. [c.283]

Известна в общих чертах схема реакции и величины некоторых констант. Требуется найти числовые значения всех констант таким образом, чтобы получить удовлетворительное совпадение расчетных и экспериментальных кривых (подбор констант). [c.337]

Константы равновесия, а следовательно и константы диссоциации, относятся большей частью к молярным концентрациям реагентов и продуктов. Эти константы обычно приводятся в таблицах, и в химической практике мы привыкли к их (по меньшей мере оценочным) числовым значениям. Обычно их приводят как безразмерные величины. Это, однако, не точно. Для реакции [c.21]

Если эквиваленты обменивающихся ионов равны для обоих направлений (т. е. к пермутиту и от него), то эта формула правильно отображает также и влияние разбавления. Однако, -пользуясь ею, нельзя вывести какое-либо соотнощение, которое могло бы служить подтверждением теории реакций обмена, зато можно получить близкое представление о реакции обмена. Экспериментальные данные особенно убедительны, когда они выражены единственной числовой величиной, представляющей среднее значение т , вычисленные для n jUm от нуля до определенного значения riLlUm [c.685]

В приведенной ниже таблице помещены средние величины констант скоростей, найденных Скраупом, для соединений с различными радикалами. Для более легкого сравнения мы пересчитали эти константы, принимая за единицу константу скорости реакции гидролиза фенилбен-зоксазола. Допуская, что скорость реакции обратно пропорциональна сродствоемкости радикалов, мы также рассчитали обратные величины этих констант 1/К, которые выражают числовые значения относительных величин сродствоемкости данных радикалов. [c.82]

В отличие от рассмотренного выше однократного ступенчатого воздействия для построения частотных характеристик на входе ПМИМ создаются синусоидальные периодические воздействия с амплитудой колебаний входной величины = 39 240 Н/м . Реакции модели на данные воздействия при заданных значениях угловых частот О и числовых значений параметров модели определены (см. табл. 3.11) численным интегрированием на ЭЦВМ. [c.290]

При постоянной температуре коэффициенты Генри г постоянны и постоянно их отношение го/(гдгв). Следовательно, постоянна и величина Кс- Отсюда вытекает вывод закон действующих масс применим для реакций в разбавленных растворах. В разбавленных растворах концентрации, выраженные любым способом, пропорциональны друг другу. Поэтому значение Кс остается постоянным и не зависящим от концентрации (пока раствор остается разбавленным). (Числовое значение Кс, однако, может зависеть от выбранных единиц измерения концентраций.) [c.72]

Закон действия масс может быть выведен на основе следующего положения теории вероятностей вероятность одновременного осуществления независимых событий равна произведению вероятностей каждого из них. Для того чтобы произошло хи1цическое взаимодействие, необходимо столкновение реагирующих молекул, т. е. одновременное нахождение их в заданной точке пространства. Вероятность (ш) такого нахождения для молекулы каждого из веществ прямо пропорциональна его концентрации, т. е. т41а = а [А], = б [Б] и т. д., где а, б и т. д. — коэффициенты пропорциональности. Отсюда общее число столкновений за единицу времени и = аУА-аг< =. ..., . = а [А] б [Б]... Но успешными, приводящими к химическому взаимодействию, будут не все такие столкновения, а лишь некоторая их доля (а), величина которой при данных внешних условиях зависит только от природы реагирующих веществ. Поэтому скорость реакции V = а и = а а [А] б [Б]... Объединяя все константы (а, а, б и т. д.) в одну, получаем закон действия масс. Числовое значение константы скорости (А) выражает скорость реакции в тот момент, когда произведение концентраций реагирующих Веществ равно единице. [c.127]

Для комплекса ВгГ известно лишь значение общей константы устойчивости, которое в 4 Л/ НСЮ4 составляет 28 4. Экстраполированное значение константы устойчивости комплекса Вт1 при 25° С и ц = О составляет 25,3 0,18. Величина [х, природа катиона соли и температура влияют на устойчивость комплексов, о чем в цитированных работах имеются обширные данные. По значениям констант устойчивости при различных температурах, экстраполированным на нулевую концентрацию, вычислены энтальпия, изобарный потенциал и энтропия реакций образования полигалогенид-ионов, которые приведены для ВгС1а и ВгдСГ в [135], а для Вгз в [55, 134, 717]. Для расчетов констант широко используют результаты спектрофотометрического метода анализа. Числовые значения молярных коэффициентов погашения полигалогенид-анионов и межгалогенных соединений в широкой спектральной области, важных для расчетов рассматриваемых равновесий в водных растворах, приведены в [352, 752, 823]. [c.27]

Числовые оценки ошибки при определении константы скорости к, которая обусловлена отклонениями от одномерности лотока, были проведены несколькими авторами с учетом различной скорости на различных расстояниях от центра трубки [24, 25, 27, 30]. Вычисленная ошибка в величине к для турбулентного потока (которая значительно меньше, чем для ламинарного потока) составляет около —5 % для реакций как первого, так и второго порядков [1, стр. 718]. Действительное значение ошибки будет меньше этой величины из-за более благоприятных условий вблизи смесительной камеры и из-за завихрений, вызванных турбулентностью. Если считать, что наблюдаемая величина /с на 2% меньше истинной величины, маловероятно, что ошибка в этом случае будет больше чем 2%. Эта неопределенность в данном случае [c.48]

Экспериментально установлено, что любому химическому веществу при стандартных условиях можно приписать определенное числовое значение величины, обозначаемое символом Н, благодаря чему теплоту, поглощаемую при химической реакции (проводимой при постоянном давлении), можно найти вычитанием суммы значений Н для реагентов из соответствующей суммы для продуктов реакции. Называют эту величину Н теплосодержанием или энтальпией (от греческого еп1ка1рет — нагревать). Эти названия вполне эквивалентны. Энтальпия определяется уравнением [c.171]

К сожалению, способность соединения вступать в реакции замещения может служить лишь признаком, но не строгим критерием ароматичности. Так, пятичлеиные гетероциклы по легкости реакции с электрофилами располагаются в последовательности пиррол>фуран>тиофен, в то время как ароматичность изменяется в ряду тиофен> пиррол > фуран [62]. Причина различия в том, что ароматичность не единственный фактор, от которого зависит реакционная способность. Более важное значение часто имеет величина я-заряда на реакционном центре, поляризуемость последнего, природа уходящей группы, характер лимитирующей стадии и др. Отсюда становится понятным, почему все попытки выработать числовые индексы ароматичности, основанные на реакциях замещения, например индексы Балабана [2], оказались неудачными. [c.49]