Некоторые общие выводы о механизме

Изучение условий получения и свойств металлополимеров на основе органических и элементоорганических полимеров и высокодисперсных металлов, полученных в их среде различными методами, дало возможность сделать некоторые общие выводы о механизме образования металлополимеров [1, 2]. [c.115]

Если принять, что перекись водорода, спирты и муравьиная кислота реагируют с комплексом Fe каталазы по одному и тому же механизму, то можно собрать воедино ряд данных, приводящих к некоторым общим выводам [c.221]

В большинстве экструдеров плавление полимеров протекает по первому механизму. Следовательно, производительность любой машины ограничена или, иными словами, регулируется скоростью теплопередачи. Поэтому в первую очередь необходимо рассматривать экструдер как теплообменник. В этом разделе проводится качественный анализ теплопередачи внутри канала червяка и даются некоторые общие выводы, которые могут быть полезны при конструировании пластицирующих экструдеров, в которых скорость плавления зависит от теплопередачи. [c.308]

VII. НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ВЫВОДЫ О МЕХАНИЗМЕ [c.174]

Изучая реакцию фторирования конкретного соединения, легко установить, протекает ли она по цепному разветвленному или неразветвленному механизму, и, следовательно, установить, образуются ли в стадии (5) молекулы КР с энергией, превышающей Е , или не образуются. Анализ поведения ряда однотипных реакций позволяет сделать некоторые общие выводы о распределении энергии в продуктах реакции (5). Такие исследования были выполнены, и их результаты приведены в табл. 1, заимствованной из работы [9]. [c.24]

Зависимость направления процесса разложения спиртов от характера, структуры ш параметров кристаллической решетки катализаторов была установлена многими авторами. В некоторых работах частные выводы не совпадали с выводами Рубинштейна. Например, Эйкен и сотрудники [91] находили случаи, когда с увеличением параметра решетки возрастала дегидрогенизация. Однако из всей совокупности исследований, направленных на выяснение механизма разложения спиртов как на металлах, так и на окислах, неизменно следовал один общий вывод о том, что существуют такие промежуточные формы хемосорбции, которые зависят от фазового состояния твердого катализатора, от геометрии его решетки, от пространственных факторов, связанных со структурой реагента. Этот вывод, разумеется, вовсе не противопоставлялся тезису об определяющей роли химического состава катализатора. Дополнения в этом направлении были внесены школой Рогинского. Во-первых, было показано, что размеры параметров решетки, так же как и вообще фазовые изменения катализаторов, зависят от электронной структуры твердого тела, в частности от примесей в полупроводниках. Во-вторых, и это главное, было установлено (см. о работах Крылова, Рогинского и Фокиной стр. 217, 237), что направление разложения спиртов в основном определяется электронными и кислотно-основными свойствами катализаторов [c.288]

В ЭТОЙ главе мы сравним отдельные прогнозы или общие выводы теоретического анализа, проведенного в гл. 4, с результатами эксперимента. Поскольку эти эксперименты были проведены не с щелью проверки настоящей теории, некоторые важные сведения отсутствуют. Тем не менее имеющихся в наличии фактов достаточно, чтобы вывести главные тенденции механизма. [c.128]

Для каждого из указанных случаев сначала рассмотрим, что может и чего не может сделать небелковый комплекс металла, а затем сформулируем проблемы, которые надо разрешить. После этого перейдем к рассмотрению того, каким образом белки позволяют разрешить эти проблемы. Мы изложим также некоторые сведения о распространении, функциях и природе этих белков, которые необходимы для понимания их физиологической роли и места в биохимии, а также для того, чтобы показать, что природа нередко создавала совершенно различные пути для решения одних и тех же задач, например для связывания кислорода или удаления перекиси водорода из биологических систем. Такой подход потребовал рассмотрения ряда экспериментальных результатов с несколько иной точки зрения, чем это делалось в других обзорах, а отсюда — более детальное изложение ряда специальных вопросов. В конце гл. 7 —9 дается сводка основных выводов и аргументов, которые привели к этим результатам. Более общие выводы, касающиеся механизмов влияния белков на термодинамические и кинетические свойства комплексов переходных металлов, изложены в разд. 10.1, а затем [c.136]

Немало оригинальных и обзорных статей посвящено механизму катализа карбонилами металлов. Общее количество реакций, катализируемых карбонилами металлов, около 50 [1]. Практически для каждой из них предложен механизм, объясняющий основные кинетические и химические закономерности данной реакции. На основании рассмотрения широкого круга таких реакций могут быть сделаны некоторые выводы относительно общих принципов механизма реакции на карбонилах металлов и в более общем плане на комплексных катализаторах. [c.25]

Для вывода уравнения кинетики реакции исходят обычно либо из знания детального механизма рассматриваемой реакции, т. е. всех элементарных процессов, из которых она складывается, либо из некоторых общих качественных соображений, согласующихся с опытом. Первый путь практически невозможен, так как, за исключением некоторых реакций в разреженных пламенах см. гл. П , 7), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. Поэтому реальным является только второй путь. [c.260]

Интересной цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, является реакция термического крекинга углеводородов.. Для вывода уравнения кинетики этой реакции можно исходить или из знания конкретного механизма ее, т. е. знания всех элементарных процессов, из которых складывается весь процесс в целом, или из некоторых общих качественных соображений, согласующихся с опытом. Первый путь практически невозможен, так как за исключением некоторых реакций в разреженных пламенах (см. гл. IV, 8), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. Поэтому реальным является только второй путь. [c.198]

Такая аналогия заставляет обратить внимание на одно важное обстоятельство. Разумеется, метод ВМО является гораздо более приближенным, чем метод Попла однако он имеет преимущество приводит непосредственно к важным теоремам, устанавливающим соотношения между свойствами и строением молекулы. Метод Попла позволяет вычислять свойства только отдельных молекул. Все попытки делать общие выводы на основании таких расчетов аналогичны попыткам прийти к каким-то эмпирическим заключениям на основании экспериментальных данных. Короче говоря, метод Попла может в лучшем случае заменить эксперимент, однако с помощью этого метода нельзя вывести общие принципы, которые необходимы химикам в их повседневной работе. Метод Попла не является точным методом, тем не менее даже если бы мы умели находить точные решения уравнения Шредингера для больших молекул, это все равно не дало бы нам того, в чем мы нуждаемся. Для того чтобы можно было планировать синтез, делать какие-то заключения о механизмах реакций или определять, структуру молекул, необходимы некоторые общие представления, которыми мы могли бы руководствоваться. [c.271]

Из изложенного выше ясно, что интерпретация изотопных эффектов достаточно сложна и нельзя сделать общего вывода, что отсутствие или наличие процесса переноса протона в переходном состоянии строго коррелирует с отсутствием или наличием нормального изотопного эффекта. Однако если можно показать, что общий изотопный эффект не связан с влиянием изотопного эффекта равновесной стадии, предшествующей скорость определяющей стадии, то существование нормального изотопного эффекта является свидетельством лимитирующего процесса переноса водорода в переходном состоянии. Наличие меньших изотопных эффектов означает, что существуют различия в нулевых энергиях и в положении водорода в исходных соединениях и переходном состоянии. В некоторых случаях были установлены разумные корреляции между величиной изотопных эффектов и наблюдаемыми или ожидаемыми изменениями в частотах колебаний связей и в нулевых энергиях реагирующих веществ, продуктов и переходного состояния. Отсутствие изотопного эффекта не исключает переноса водорода как существенной части механизма реакции и даже не доказывает, что водород не переносится в переходном состоянии. Реакции, которые подвергаются специфическому кислотному катализу, обнаруживают обратный дейтериевый изотопный эффект растворителя, однако обратные изотопные эффекты могут наблюдаться и в реакциях, катализируемых по общекислотному типу. По величине первичных изотопных эффектов невозможно надежно установить степень переноса протона в переходном состоянии, однако существуют свидетельства в пользу того, что такого рода оценки можно сделать при изучении вторичных изотопных эффектов в реакциях, катализируемых по общекислотному типу, которые включают сольватированный протон в качестве реагирующей частицы. [c.216]

ИОВ газораспределения. Но это не единственное преимущество самодействующих клапанов. Уже было отмечено, что при нахождении углов <р и ф<, значения которых необходимы для проектирования механизма принудительного газораспределения, исходят из того, что начальное р и конечное р давления известны и равны некоторым расчетным (номинальным) давлениям. На практике, однако, поршневые компрессоры не всегда работают на расчетном режиме. Большую часть времени многие компрессоры общего назначения работают на нерасчетных режимах. Сравним теперь работу компрессора с принудительным газораспределением и компрессора с самодействующими клапанами на нерасчетном режиме. Предположим, что фактическое конечное давление рк ниже расчетного рк (рис. 7.3). При принудительном газораспределении процесс сжатия начнется в точке I. Через некоторое время давление в цилиндре компрессора достигнет давления Рк, однако нагнетательный клапан (или окно) еще будет закрыт. Сжатие газа будет продолжаться пока угол поворота вала компрессора не станет равным ф. Давление в цилиндре при этом Рк > Рк. После открытая нагнетательного клапана давление в цилиндре упадет (теоретически мгновенно) до давления р . Затем будет происходить нагнетание газа до тех пор, пока поршень не достигнет ВМТ. Здесь нагнетательный клапан закроется и далее будет иметь место расширение газа. Когда давление в рабочей камере сравняется с давлением р , всасывающий клапан еще будет закрыт и откроется лишь при угле ф. когда давление в цилиндре будет ниже р . После открытия всасывающего клапана давление в цилиндре поднимется до р и начнется процесс всасывания. Если бы компрессор был оснащен самодействующими клапанами, то процесс нагнетания начался бы сразу, как только давление в цилиндре достигло давления Рк, то есть в точке 2 и завершился бы, как и при принудительном газораспределении, в точке 3. Аналогично процесс всасывания начался бы в точке 4 и закончился в точке 1. Если сравнить индикаторные работы в случае принудительного газораспределения и с помощью самодействующих клапанов, то легко прийти к выводу, что в первом случае эта работа, на величину, соответствующую заштрихованной на рисунке площади, больше. Работа компрессора с принудительным газораспределением на нерасчетных режимах менее экономична, чем в случае, когда газораспределение осуществляется самодействующими клапанами. То же справедливо и для других нерасчетных режимов, [c.193]

В рассуждениях Гиббса можно выделить общее обоснование жидких пленок и вывод термодинамической формулы для модуля упругости частично открытой пленки. Общее обоснование было дано Гиббсом в словесной форме [1] Если пленка имеет два или более компонентов, потенциалы которых не поддерживаются постоянными под влиянием смежных газовых масс, то они, вообще говоря, не будут находиться в том же отношении внутри пленки, что и на ее поверхностях, но те компоненты, которые уменьшают натяжение, будут находиться на поверхностях в большем соотношении. Если пленка растянута, то этих веществ не будет достаточно для поддержания той же объемной и поверхностной плотности, как раньше, и этот недостаток вызовет некоторое увеличение натяжения . В этой фразе правильно вскрывается механизм возникновения упругости пленок растворов поверхностно-активных веществ. [c.17]

Для увеличения коэффициентов распределения в раствор вводят так называемые высаливатели. Высаливатели обычно используют при экстракции малых количеств вещества. В ка че-стве высаливателей применяют такие соли, которые хорошо растворяются в воде и не растворяются в органических экстрагентах. Как правило, они имеют общий анион с извлекаемой солью. В некоторых случаях функции высаливателя может выполнять сама кислота. Механизм действия высаливателей изучался многими авторами [134, 304, 479, 564] и выводы их в основном согласуются друг с другом. По мнению А. М. Розена [191], коэффициенты распределения растут вследствие того, что высаливатель повышает активность экстрагируемого соединения в водной фазе. Высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидра- [c.304]

Сопоставляя данные по молекулярно-весовому распределению и растворимости препаратов, полученных обработкой изолированных лигнинов кислотами и основаниями, с их структурно-химическими изменениями и превращениями модельных соединений, можно сделать некоторые выводы относительно общих путей превращения лигнина при конденсации и возможных механизмах реакций. [c.282]

Было проведено большое число исследовании, направленных на выяснение механизма влияния третьего компонента в конкретных случаях анализов и, главным образом, на подавление этого влияния. К сожалению, этот вопрос в общем виде остается иеразрешеипым и предсказать степень изменения иитенсивности, обусловленную той или иной примесью к пробе, вообще говоря, не удается. Можно сделать лишь некоторые общие выводы, которые в каждом конкретном случае подлежат проверке. В качество одного из таких выводов можно сказать, что все элементы, входящие в качестве малых примесей в основу, мало влияют друг на друга. Так, в сплавах черных и цветных металлов присадки, входящие в количестве долей процента, по-видимому, ощутимо не меняют интенсивностей спектральных линий. Из этого следует, что если добавить к пробе большое количество какого-нибудь разбавителя, так, чтобы все составляющие пробы играли роль малых примесеи в этом разбавителе, то влияние третьих компонентов может быть если не уничтожено, то сильно уменьшено. Такое разбавление очень широко прнмеиястся во многих аналитических методах (подробнее см. гл. IX). Разумеется, разбавление обычно снижает чувствительность анализа и потол]у оказывается неприменимым при определепии очень малых примесе . [c.153]

Изучение свойств циклосерина и ряда родственных соединений позволило сделать некоторые общие выводы о зависимостях между его строением и биологической активностью и о механизме его взаимодействия с ферментными системами. Было выяснено, что для проявления биологической активности соединениями ряда изоксазолидона-3 необходимо наличие у них незамещенной аминогруппы в положении 4 в соче- [c.546]

Хромосомные аберрации и поведение некоторые общие выводы. Хромосомные аберрации, особенно те, которые затрагивают X- и Y-хромосомы, дают нам пример того, как могут взаимодействовать генетическая изменчивость и среда в формировании психологического фенотипа они указывают также, какие промежуточные переменные следует рассматривать аномалии в физиологии или биохимии мозга и в эндокринной системе. Анализ аберрации половых хромосом позволил разработать стратегию исследования необходимо сначала установить вариант генотипа, затем исследовать его влияние на фенотип, учитывая попутно внутри- и межиндивидуальные различия, связанные со средой. Эта стратегия диаметрально противоположна обычному подходу, который начинается с исследования фенотипа. Она уже привела к успеху при генетическом анализе мультифакториальных заболеваний (разд. 3.7). С другой стороны, еще недостаточно понятны нарушения в эмбриональном развитии и физиологии, вызываемые хромосомными аберрациями. Было бы большой удачей, если бы этот подход удалось применить при исследовании генетической изменчивости локусов отдельных генов с известными физиологическими механизмами. [c.102]

Таким образом, мы приходим к общему выводу, что механизм изуче1г-ных в настоящей работе реакций весьма схож с механизмом взаимодействия УзОд и АзаЗз- Во всех этих случаях реакции протекают путем растворения коллоидных частиц. Собственно химическая реакция происходит или вблизи поверхности, или на самой поверхности менее растворимого коллоида, что в некоторых случаях придает этим реакциям характер гетерогенных. [c.147]

Общий вывод, что для транс-амидов характерно образование линейных полимеров, а для г ис-амидов — циклических димеров, был поставлен под сомнение работой Дейвиса и Томаса [502]. Они нашли, что циклические димеры имеются как в трихлорацетамиде, так и в его N-метилпроизводном. Дейвис отмечает, что тип ассоциации определяется относительной величиной свободной энергии, которая может изменяться в зависимости от других структурных факторов, нежели цис-транс-томеряя. Бейкер и Егер [118] опубликовали интересное обсуждение диэлектрических свойств некоторых твердых полиамидов. Они установили соответствие между изменениями диэлектрической постоянной и диэлектрических потерь, с одной стороны, и протяженностью и упорядоченностью сети Н-связей — с другой. Диэлектрическая постоянная и потери велики в соединениях, для которых можно допустить, что сеть плохо сформирована либо из-за неблагоприятных расстояний между амидными группами, либо из-за нарушений порядка вследствие замыкания Н-связей кроме того, величина указанных диэлектрических характеристик быстро растет с увеличением температуры. Последнее Бейкер и Егер приписывают осцилляции водородных атомов между двумя положениями равновесия на линии Н-связи. Другие механизмы диэлектрических потерь также становятся существенными при более высоких температурах, при которых Н-связи рвутся и теряется их ориентирующее действие. Бейкер и Егер показали, что соединения, образующие сильную Н-связь (НгО), разрушают сетку Н-связей и вызывают изменения диэлектрических свойств, подобные тем, которые наблюдаются при повышении температуры. Такая эквивалентность разрыва Н-связей с помощью химических и термических воздействий является типичной и была обнаружена многими экспериментальными методами. [c.27]

При обсуждении механизма дегидратации обычно основывались на результатах, полученных для одного реагирующего вещества на одном катализаторе. Почти все выводы относительно механизма основываются на существовании связи между реакциями образования эфира и этилена из этилового спирта на окиси алюминия и в меньшей степени — на свойстве некоторых окисных катализаторов ускорять реакции дегидрогенизации, а пе дегидратации спиртов. При такой ограниченной концепции трудно сделать общие выводы о механизме дегидратации. К тому же для общих выводов еще нет необходимого материала. Например, отсутствуют достаточно подробные данные, позволяющие ответить на вопрос, как происходит образование эфира вследствие столкновения двух адсорбированных молекул спирта или одной адсорбированной и одной из газовой фазы. Совершенно необходимо также изучить особенности кинетики на окисных катализаторах по сравнению с фосфатными, сульфатными и другимж катализаторами. [c.126]

На основании имеющегося немногочисленного литературного материала трудно сделать общие выводы относительно механизма реакции термического разложения циклопарафинов. Несомненно, однако, что производные циклогексана и циклопентана представляют собою наиболее стабильные соединения, таже более стабильные, чей соответствующие парафины. Циклопарафины, содержащие менее 5 атомов углерода в кольце, проявляют при нагревании тенденцию к изомеризации в соответствующий олефин. Циклогексаны под влиянием высоких температур и давления стремятся изомеризоваться в соответствующие ме-тилциклопентаны эту реакцию вероятно можно осуществлять при более низких те.мпературах в присутствии некоторых катализаторов, напри мер, в присутствии хлористого алюминия. Для подобной же изомеризации циклогептана был применен иодистый водород. [c.102]

Первым растворителем, использованным для этой цели, была двуокись серы, диэлектрическая проницаемость которой равна примерно 15 (зависит от температуры). В этом растворителе происходит ионизация трет-бутжл- и бенз-гидрилгалогенидов с образованием карбониевых ионов в низкой концентрации, однако в этом случае проявляются солевой эффект и эффект полярности растворенных соединений, которые будут описаны ниже. Это, одпако, не влияет на общий вывод о том, что в жидком ЗОг замещение происходит по механизмам 81 2 и 3 1, причем последний не сопровождается сольволизом. Реакция между иодистым метилом и пиридином по своей кинетике относится к 8 2-типу. Реакции /пре/гг-бутилбромида и ж-хлорбензгидрилхлорида с ионами фтора фтористого тетраэтиламмония имеют кинетику 8 1-типа с большим солевым эффектом, характерным для такого механизма (разд. 6, е). Те же субстраты, судя по кинетике, реагируют с пиридином и триэтиламипом в основном по 8 1-типу, однако в этом случае наблюдаются некоторые отклонения от чистого 8 1-процесса, вероятно, вследствие действия дальних электростатических сил в этой среде [95]. [c.389]

Гистограммы (рис. 3), полученные в настоящее время, по крайней мере, для пятидесяти белков, показывают, что некоторые из выводов Бейли должны быть изменены. Нельзя считать случайным тот факт, что некоторые функциональные группы (аминокислотные остатки), повидимому, распределяются в белках таким образом, что соответствующие гистограммы представляют собой одну или несколько накладывающихся друг на друга нормальных кривых распределения. Это ясно видно из суммарного содержания лейцина и изолейцина, анионных и липотропных групп. Если такое распределение является отражением определенной закономерности, то оно может быть свидетельством в пользу того, что а) механизм синтеза белка является в известной степени общим для всех типов клеток и что б) такой механизм, Вероятно, обеспечивает избирательность и не допускает синтеза всех стереохимически возможных белков. [c.260]

В свете указанных общих взглядов и вследствие некоторых аномалий ионный механизм для этой полимеризации был предложен только с весьма значительной осторожностью [19[, Впоследствии этот вывод был подтвержден дополнительными данными, полученными с изобутиленом [20—22] и другими мономерами [23—25], так что явление радиационных ионных цепных реакций в жидкой фазе более не вызывает сомнений. Коллинсон, Дейнтон и Джиллис приводят эти работы в подтверждение частых напоминаний Линда о том, что ионы принимают важное, непосредственное участие в радиационных реакциях [26]. [c.513]

Сопоставление данных, полученных в опытах с различными сортами гороха и пшеницы, позволяет сделать общий вывод, что гены карликовости у карликовых пшениц обладают значительно более сильным задерживающим рост стебля действием, чем гены карликовых форм гороха и некоторых других видов растений. Это задерживающее действие находится в прямой зависимости от числа генов карликовости п, вероятно, связано с выработкой боль-шпх количеств ингибиторов роста, инактивирующих эффект как природных, так и извне вносимых гиббереллинов. В этом и заключается, по-впдимому, механизм блока Рэдлн п природа вещества карликовости Хермсена. [c.402]

В работе Пруттона, взгляды и выводы которого в общем согласуются с только что изложенными, рассмотрены некоторые детали механизма коррозии кадмия и свинца [2]. Им подтверждено, в частности, что свинец и кадмий реагируют с кислотами только в присутствии окислителей—молекулярного кислорода или перекисей. Подтверждено также образование тонкой пленки окиси в отсутствии кислот и ее растворимость в кислотах. [c.316]

Из экспериментальных работ по изучению холодпопламенпого окисления углеводородов, появившихся в промежутке 1936—1946 гг., важными по сумме полученных данных и сделанных выводов и по влиянию на дальнейшее развитие исследования являются работы Б. М. Неймана и сотр. Эти авторы, окисляя пептан и бутан в смесях с кислородом и воздухом, изучали природу процессов, определяющих возникновение и составляющих сущность холоднопламенной вспышки, высказали соображения о ее роли и удельном весе в общем процессе холоднопламенного окисления и предложили механизм образования холодных пламен. Кроме того, ими одновременно и независимо от Кэйна [24] было изучено открытое Тоунендом [25] явление двухстадийного самовоспламенения и изучены некоторые кинетические характеристики его. [c.160]

Задача 9.13. В газовой фазе при малой концентрации алкена и в присутствии инертного газа метилен присоединяется к цис- или транс-бутеиу-2 с образованием в обоих случаях смеси цис- и /лра с-1,2-диметилциклопропана, а) Что можно предположить в общем виде на основании самого факта перехода от стереоспецифичного присоединения к нестерео-специфичному присоединению б) Из того, что вы узнали в разд. 4.43, сделайте вывод о том, в какой из форм реагирует метилен в этих условиях. Почему в) Опишите подробно, каким образом приведенный механизм нестереоспецифичного присоединения будет объяснять отсутствие стереоспецифичности. Испсяьзуйте модели. Указание см. разд. 4.32 и 7.8.) г) Если в газовой фазе присутствует не только инертный газ, но также некоторое количество кислорода, то присоединение становится сполна стереоспецифич-ным. Согласуется ли этот факт с предлагаемым механизмом Каким образом вы объясните действие кислорода [c.294]

То обстоятельство, что аналогичные результаты получены не только на различных типах эластичных пенопластов, но и подтверждаются опытами на некоторых полужестких и жестких пено-материалах, позволяет говорить, несмотря на кажущееся значительное различие в механических свойствах различных пенопластов, об общности указанного механизма деформации. Действительно, сравнивая диаграммы сжатия различных пенопластов (а по-видимому, и любых ячеистых материалов), можно прийти к выводу, что эти диаграммы представляют собой частные случаи самой общей диаграммы сжатия, приведенной на рис. 2г. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология