Этилсиликат получение

На основании современных сведений о подобной системе (более подробно рассмотренной в гл. 3) вполне можно считать, что золь, полученный гидролизом этилсиликата, содержит поли-кремневую кислоту или частицы кремнезема настолько малые, что значительная доля атомов кремния,- удерживающих группы ОН, расположена на поверхности таких частиц. [c.45]

Могут быть получены гели с порами настолько малых размеров, что в эти поры не будут проникать молекулы азота. Айлер приготовил гели из поликремневой кислоты, полученной гидролизом при 25°С этилсиликата в водно-спиртовой смеси с добавлением НС1 как катализатора с последующим разбавлением золя до 1 % ЗЮг при pH 2. По известному значению удельной поверхности, найденному методом титрования (1405 м2/г), был рассчитан размер частиц, составивший 19 А. [c.70]

Получение чистого тетраэтоксисилана фактически сводится к ректификации смеси этилсиликата и тетраэтоксисилана. Смесь из хра- [c.120]

НИТОЧНОГО состава, при изготовлении форм для точного литья и др. Например, цемент, полученный смешением этилсиликата с различными наполнителями (кварцевой мукой, шлаком), отверждается на холоду. Он устойчив к кислотам и слабым щелочам. Вода только улучшает его механические свойства. После прокаливания при 300 °С цемент становится стойким и к концентрированным ш,елочам. [c.123]

Получение кремнийорганических красок. Основными компонентами в производстве кремнийорганических красок являются жидкое стекло и смесь тетраэтоксисилана с этилсиликатом. Принципиальная технологическая схема производства кремнийорганических красок приведена на рис. 44. [c.123]

Коллоидный раствор кремниевой кислоты можно получать из силиката натрия с помощью извлечения из раствора катиона Ыа обменными смолами. Такие золи малоустойчивы (получают на холоду) и имеют низкую концентрацию. Золь переходит в гель в течение суток. Более распространен способ получения коллоидных растворов кремниевой кислоты из органических эфиров ортокремниевой кислоты. Для этой цели получают концентрированный золь поликремниевой кислоты. В одном из вариантов такой золь получили гидролизом этилового эфира ортокремниевой кислоты (этилсиликата) в присутствии нескольких капель соляной кислоты как катализатора. При добавлении к таким эфирам большого количества воды идет гидролиз и образуется спирт и кремниевая кислота [c.103]

Этиловый спирт в отличие от метилового в аналогичных условиях реагирует очень слабо. Только 10% исходного спирта превращается в конденсированный этилсиликат. Так же, как и при получении тетраметоксисилана, было найдено только незначительное количество алкильных радикалов, связанных непосредственно с кремнием. Судя по невысокому выходу, можно полагать, что эта реакция не получит практического применения. [c.118]

Наиболее важной реакцией эфиров, имеющей и техническое значение, является их алкилирование или арилирование, приводящее к получению силиконовых мономеров (см. стр. 52). При частичном гидролизе образуется так называемый этилсиликат 40, нашедший значительное применение в машиностроении (см. стр. 321). [c.122]

Этот способ применяется главным образом при получении этилсиликата 40. [c.123]

Раньше применяли в качестве вяжущих веществ для стеклянных кирпичей разные лаки и пластические материалы (акрилаты, метакрилаты, поливиниловые смолы и др.). Однако установлено, что эти лаки очень быстро теряют адгезию к стеклу из-за влажности. Лучших результатов можно достигнуть <при применении растворов гидролизованного этилсиликата и поливинилацетата или поливинилацеталей в водном спирте. Раствор наносят пульверизатором, кистью или окунанием стеклянного кирпича и полученный слой покрывают винилацетатным полимером [1384, 1396]. Покрытие получается твердым, гибким и сохраняется в условиях высокой и низкой влажности. [c.319]

Получение тетраэтоксисилана и этилсиликата-32 [c.100]

Этилсиликат-32 находит большое применение в различных отраслях народного хозяйства — в качестве цементирующего и пропиточного состава, при изготовлении форм для точного литья и др. Например, цемент, полученный смешением этилсиликата с различными наполнителями (кварцевой мукой, шлаком), отверждается на холоду. Он стоек к кислотам и слабым щелочам. Вода только улучшает его механические свойства. После прокаливания при 300 °С цемент становится стойким и к концентрированным щелочам. [c.103]

Получение чистого тетраэтоксисилана фактически сводится к ректификации смеси этилсиликата и тетраэтоксисилана. Смесь из хранилища 21 (рис. 24) загружают в куб 22, в рубашку которого подают пар (0,9 МПа). Пары продукта поднимаются вверх и после колонны 23 поступают в дефлегматор 24, где конденсируются. Часть дистиллята поступает на орошение колонны, а остальное количество через холодильник 25 отбирают в приемники 26 и 27. Первую фракцию, выкипающую до 160 °С, отбирают в приемник 26, откуда по мере накопления ее сливают в хранилище 28, и затем снова загружают в куб 22. Вторую фракцию (160—180 °С) отбирают в приемник 27 и по мере накопления сливают в хранилище 29. Эта фракция и является готовым продуктом — техническим тетраэтоксисиланом. [c.104]

Возникающий первоначально золь кремнекислоты (или алю-мосиликазоль) коагулирует и образует гель (исходную коагуляционную структуру). В присутствии пересыщенной дисперсионной среды происходит срастание частиц геля — образование между ними фазовых контактов, т. е. развитие конденсащюнной структуры. Именно на таких процеа ах основано получение многих катализаторов, носителей и сорбентов, например катализаторов крекинга нефти. Конденсационное структурообразование твердеющих этилсиликатов используют при изготовлении форм для точного литья. [c.385]

Значительно повышается стойкость бронзированных покрытий к внешним воздействиям при использовании для верхнего покрытия кремнийорганических лаков, но вследствие паропроницаемости их защитная функция недостаточна. Для повьпиения защитного действия в кремнийорганические лаки на основе метилфенилсилоксановых. олигомеров (К-9, К-42, К-47, КО-921) вводят синтетические полимеры акрилового и винилового ряда (ПБМА, БМК-40, ПВА), а также ингибиторы коррозии, наиболее эффективным из которых является бензотриазол. Возможно применение активных растворителей — тетраэтоксисилана, алкилалкоксисиланов, этилсиликата (32,40), отвердителей для кремнийорганических олигомеров — полиметилсилазана МСН-7, ТБТ и др. Ниже приведены рецептуры трех составов для получения бронзированных покрытий, % [c.201]

Для получения подобных гелей гидролизом этилсиликата в дистиллированной воде при 17°С предварительно готовили золи с содержанием около 0,5 % SiOa. При стоянии в течение нескольких дней по мере образования агрегатов система становилась вязкой. Сформировавшийся осадок отфильтровывали, в результате чего получались влажный гель и избыточная вода при 15—17°С. Полное удаление следов НС1 из эфира замедляет гидролиз, и поэтому такое удаление даже нежелательно. К со- [c.44]

Н510Г и 510з . 1 %-ный золь, состоящий из очень небольших частиц коллоидного кремнезема, приготовляли полимеризацией монокремневой кислоты, полученной в свою очередь из этилсиликата, в течение 24 ч при 25°С и pH 7,8, Отмечалось некоторое повышение значения pH но мере того, как удельная поверхность, определенная по методу Сирса [28], падала до значения 1040 м /г, а частицы кремнезема вырастали приблизительно [c.167]

Рядом исследователей были изучены реакции кремнезема с катехином, пирокатехином и 2, 3-нафталиндиолом [158—162]. Однако, по-видимому, лишь Бартелс и Эрленмейер [1бЗа[ использовали подобную реакцию для получения характерных данных о скорости деполимеризации кремнезема. Например, мономерная кремневая кислота, полученная из этилсиликата в стандартном растворе катехина в 0,8 н. НС1, быстро вступала в реакцию и могла быть оттитрована до постоянного значения pH 8,5 эквивалентным количеством стандартного раствора NaOH в течение нескольких минут. На реакцию эквивалентного количества геля кремнезема требовалось 2,5 ч, тогда как прокаленный гель реагировал уже слабо в течение 5 ч. По скорости реакции и значению pH, установленному методом титрования, можно оценивать относительную степень полимеризации кремнезема и даже удельную поверхность. [c.216]

Как сообщили Радчевский и Рихтер [1286], подобный механизм неизбежно приводит к образованию вторичных сферических частиц диаметром 200 нм. Исследовался раствор чистого золя кремнезема, приготовленный гидролизом Si U с последующим удалением H l посредством электролиза. Очищенный прозрачный золь содержал около 0,5 % 510г и имел pH 6,8. Другими авторами показано [128в], что однородные пористые сферические частицы кремнезема диаметром до 1 мкм формируются подобным образом посредством агрегации первичных частиц размером менее 5 нм, полученных предварительно гидролизом этилсиликата в смеси вода—спирт—аммиак. [c.321]

Бечтольд, Вест и Плембек [149] провели следующие исследования. Были приготовлены поликремневые кислоты гидролизом этилсиликата при низких pH. Затем на различных этапах полимеризации поверхностные силанольные группы этерифици-ровались или покрывались концевыми зонтиками из триметилсилильных групп. Полученные продукты охарактеризовы-вали химическим анализом и измерением молекулярной массы. Из полученных данных подсчитывали количественное соотношение распределенного кислорода (т. е. атомов кислорода, каждый из которых связан с двуми атомами кремния) в поликремневой кислоте. Авторы показали, что такой полимер не представлял собой линейную силоксановую цепочку, в которой один мостиковый атом кислорода приходился бы на один атом кремния. Вместо этого они обнаружили, что после того, как достигалась степень полимеризации 15, отношение распределения О 51 повышалось очень медленно вблизи значения 1,5. [c.348]

НОЙ атмосфере, происходит конденсация диоксида кремния в чрезвычайно тонкодисперсной форме. Окислению может подвергаться этилсиликат образующиеся пары S1O2 затем конденсируются. В наиболее широко распространенном способе предусматривается сгорание тетрахлорида кремния в смеси с природным газом, при этом выделяются хлористый водород н пары диоксида кремния, которые конденсируются в виде очень рыхлого, занимающего большой объем, порошка. При контролировании условий сжигания примерно так, как это делается при получении углеродной сажи, можно приготовлять вещества с различными размерами первичных частиц и разными степенями коалесценции частиц. В другом способе предусматривается испарение кремнезема в электрической дуге с конденсацией образующихся паров. Порошки такого типа рассматриваются здесь только по той причине, что из некоторых их разновидностей могут приготовляться коллоидные дисперсии. Соответствующие способы получения и свойства формируемых на основании этих способов порошков кремнезема будут рассматриваться в гл. 5. [c.456]

Частицы кремнезема, достаточно большие и однородные по размеру, способные образовывать единообразные множества, проявляющие ярко сверкающие интерференционные цветовые оттенки, были впервые приготовлены Сирсом. Он использовал процесс наращивания , предложенный Бечтольдом и Снайдером, и наблюдал окрашивание в золе, который осаждался перед этим в течение двух лет [360]. Позже Штобер, Финк и Бон [68] разработали процесс, в котором для приготовления очень однородных сферических частиц диаметром 0,05—2 мкм использовался этилсиликат. Частицы такого типа могут быть осаждены тем же самым способом для получения окрашенных слоев. [c.554]

Силикагель с широкими порами приготовлялся путем гидролиза этилсиликата до образования полиэтоксисилана (ПЭС). Гидролиз проводили в спирте с ограниченным содержанием воды и кислотного катализатора, затем добавляли углеводород, например гексан, и на конечном этапе прибавляли аммиак при быстром перемешивании, чтобы осуществить эмульсионную полимеризацию. Унгер и Шарф [228] по этому методу приготовляли пористый силикагель в форме микрошариков для использования в хроматографических колонках. Диаметр пор был 116—160 А. Такой гель мог быть получен при постоянном значении удельной поверхности 420 м /г просто путем использования ПЭС при постепенной полимеризации, когда молекулярная масса менялась в области 75—2000. Объем пор мог изменяться от 0,5 до 2,0 см /г. Добавлением гексана перед гелеобразованием можно было увеличить объем пор до >3,0 см /г, но при этом возникали дополнительные макропоры вплоть до 1000 или даже до 3000 А в диаметре. [c.707]

Таулли [315] запатентовал органофильный аэрогель с улучшенной способностью к диспергированию в органической среде. Автор нагревал полученный аэрогель под давлением в присутствии паров спирта, которые могли покрывать поверхность геля этоксигруппами, хотя природа органической добавки в продукте не была ясна. Прозрачные кремнеземные аэрогели с очень низкими значениями кажущейся плотности в области 0,18— 0,35 г/см , согласно данным Тейшнера и др. [316], оказались подходящими при изучении эффекта Черенкова для частиц с высокими энергиями, получаемых на протонном ускорителе. Аэрогели с такими низкими плотностями получали гидролизом этилсиликата в спирте с минимальным содержанием воды с удалением паровой фазы при температуре выше критической. Некоторые разновидности полученных прозрачных аэрогелей имели удельную поверхность 1000 м /г (что соответствует диаметру частиц кремнезема всего лишь 20—30 А), объем пор 18 см г и кажущуюся плотность 0,05 г/см . Смесь, состоящую из метилортосиликата 51(ОСНз)4 в метаноле (10 % по объему), уксусной кислоты с концентрацией 0,175 н. и воды (4 моль воды на 1 моль сложного метилового эфира), нагревали в автоклаве до 250°С (критическая температура СН3ОН равна 242°С). Пары удаляли в вакуумных условиях и охлаждали аэрогель в атмосфере азота. На использование низших спиртов от метилового до бутилового в таком способе был получен патент [317]. [c.741]

Коагуляция кремнезема. В кислом растворе коллоидные частицы кремнезема подвергаются флокуляции при воздействии полимерных веществ, способных образовывать водородные связи. Был перепробован большой ряд полимеров (в том числе поли-В1ШИЛ0ВЫЙ спирт), которые смешивались в условиях водной среды до или после процесса осаждения с целью получения тонкодисперсного кремнезема из раствора при низких значениях pH [428]. Алифатические амины с длинной цепью вызывают коагуляцию коллоидного кремнезема и приводят к образованию легкого, рыхлого порошка [429]. Катионные ПАВ адсорбируются на поверхности кремнезема и промотируют процесс коагуляции. Такой способ, использованный авторами работы [430], дает возможность получать тонкодисперсный чистый кремнезем из водной среды путем гидролиза этилсиликата аммиаком. Объемная плотность получаемого кремнезема составляла около 0,1 г/см . [c.778]

Кремнезем с низкой объемной плотностью (всего 0,016 г/см ) и удельной иоверхностью 300 м /г, пригодный в качестве наполнителя для каучука, приготовляется посредством осаждения из спирта кремнезема, полученного из этилсиликата [444]. Так, ио этому способу смесь 6,8 мл (С2Н50)481 и 20 мл конц. КН40Н добавляли в 280 мл спирта, где проходила реакция между ними. Способ, близко связанный с указанным, был разработан Штобером [445] для приготовления золей. [c.781]

Кремнезем вводился в виде этилсиликата в мономер, взятый в качестве предварительной исходной смеси, необходимой для получения полиэфирных смол [579]. Вода, освобождаемая в процессе конденсационной полимеризации, например, при приготовлении полиэтиленсукцината гидролизует сложный эфир с выделением кремнезема в основном в виде сополимера. Если такой кремнезем удаляется, то это должно привести к образованию чрезвычайно тонких пор. [c.817]

Технология приготовления олиф с добавками ЭТС-40 внедрена на Херсонском и Симферопольском заводах бытовой химии. Экономический эффект при получении I т продукта составляет 10—12 руб. Возможность существенно ускорить процесс оксидации и получать олифы повышенного качества позволяет регсомендовать добавку этилсиликатов при производстве олиф, предназначенных для приготовления красок светлых тонов. [c.70]

Этилсиликаты сравнительно легко гидролизуются и поэтому применяются для получения кремневой кислоты высокой чистоты. Ими пропитывают также пористые материалы с целью уплотнения или упрочнения. После соответствующим образом направленного гидролиза полимеризация может быть проведена настолько глубоко, что образуется продукт примерно с 40% БЮг, дающий белый твердый эмалевидный слой [6]. [c.744]

Типичный метод приготовления алкозолей кремневой кислоты описан Инаба [130]. Алкозоль кремнезема приготовляют из этилсиликата путем гидролиза его рассчитанным количеством воды в присутствии небольшого количества НС1 или H2SO4. Минеральная кислота затем удаляется осаждением окисью серебра или элек-тродиализом. Полученный продукт представляет собой бесцветную, прозрачную, вязкую жидкость. Золи, содержащие 20% Si02, стабильны в течение 90 дней, в то время как золи с 10%-ной концентрацией сохраняются годами. Ранее был описан другой тип растворимого в органическом растворителе коллоидного кремнезема, приготовленного Уолтером [44] частицы этого кремнезема являются растворимыми в таком органическом растворителе, как спирт. [c.122]

Тетрахлорид кремния — исходный продукт для получения различных кремнийорганических соединений. Наиболее освоено производство этилсиликата — эфира ортокремневой кислоты, используемого для изготовления покрытий, форм прецизионного литья, пропиточных материалов. Этилсиликат применяют также в качестве высокотемпературного теплоносителя, для модификации различных смол. Он является хорошим пластификатором. [c.186]

При обработке бутилата циркония трифенилфосфатом до тех пор, пока не выделится по крайней мере 40% от общего количества органических радикалов обоих компонентов, образуются смолистые полимерные материалы. Ряд смол был получен из хлор-пропилата циркония и диоктилстиролфосфата, этилсиликата или триоктилфосфата и из 2,4,6-трихлорфенолята циркония и метил-фосфата [c.254]

Водостойкость повыщают не только кислоты. Так, введение ароматических аминов и формальдегида в ПВА дисперсии приводит к получению фанеры, стойкой к продолжительному (до 72 ч) кипячению в воде. Некоторого повышения водостойкости можно добиться, вводя в ПВА дисперсии этилсиликата [93], которые оказывают структурирующее и коалесцирующее действие, способствуя образованию более однородной пленки. О преимущественном влиянии коалесценции, а не структурирования свидетельствует то, что наибольший эффект по снижению водопогло-щения проявляется в первые часы действия воды. Очевидно, кроме улучшения совместимости компонентов дисперсии, этилсиликаты обусловливают блокирование части гидроксильных групп ПВС кислотой, выделяющейся при их гидролизе. Одновременно эти продукты способствуют приданию клею тиксотропных свойств, а также повышают прочность и термостабильность клеевых соединений. Если одновременно с этилсиликатами ввести в дисперсию бихроматы или пероксид водорода, то вязкость клеев заметно снижается, а некоторые показатели, например жизнеспособность, улучшаются (рис. 3.9). Обычно этилсиликаты вводят в [c.84]

Иглеются данные о снижении адгезии льда к металлу и бетону, обработанным такими криофобизаторами, как полиалкилсилоксан в уайт-спирите (ГН-16), полисилоксановые масла и др. [10,18,72,73]. Низкие значения имеет адгезия льда к металлам с покрытием КГ-1, полученным из раствора этилсиликата в ацетоне или диоксане при частичном гидролизе с образованием полисилоксанов, содержащих этоксильные группы. Это покрытие рекомендовано для защиты алюминия и его сплавов в конкретных прикладных целях [74]. Хорошо зарекомендовали себя в лабораторных и натурных испытаниях гидрофоб- [c.111]

Кубовые остатки обеих стадий ректификации представляют собой продукты частичной этерификации ЧХК и метилхлорси-ланов и могут быть использованы для различных целей в зависимости от примененного при этерификации спирта (получение гидрофобизирующих составов, этилсиликата и т. д.) [290]. [c.112]

В зависимости от содержания воды, взятой для гидролиза, получают смеси алкоксисилоксанов различной степени поликонденсации, отличающиеся содержанием кремния, тетраэтоксисилана и этоксиль-ных групп. Гидролиз и конденсацию этилсиликата регулируют таким образом, чтобы полученный продукт содержал необходимое количество двуокиси кремния. Промышленность выпускает марки продукта ЭТС-32 и ЭТС-40, основные свойства которых таковы [c.84]

Хорошие результаты дает поверхностная обработка кремнийорганическими гидрофобизаторами готовых штукатурок. Для этого применяют 3%-ный раствор ГКЖ-10, 5%-ный раствор ГКЖ-11 или 10%-ный раствор эмульсии ГКЖ-94. Расход гидрофобизирующих растворов при поверхностной гидрофобизации составляет в среднем 250 г на 1 м . При введении 1—2% этилсиликата-40 в шпаклевочные и побелочные составы предотвращается появление высолов на внутренних стенах зданий. Добавление его в отделочные материалы значительно изменяет их физико-химические свойства, при этом предотвращаются миграция солевых растворов и диффузия минеральных масел через отделочный слой, поверхность остается чистой на протяжении длительного времени. Применение этилсиликата-40 в побелочных составах дает значительную экономию народному хозяйству. За рубежом для получения гидрофобных штукатурок различных цветов в известковую штукатурку вводят 4—5% (от массы извести) суспензии полиметилсилоксанового лака и пигментов. [c.158]

Из эфиров ортокремневой кислоты наибольшее применение получил этиловый эфир ортокремневой кислоты (тетраэтоксисилан) из-за его дешевизны, относительной простоты получения, и нетоксичности. Поскольку для получения тетраэтоксисилана используют смесь безводного и водного спирта, после этерификации, как правило, получается смесь тетраэтоксисилана и этилсиликатов — продуктов его частичного гидролиза и конден- [c.99]

В табл. 18 приведены данные, характеризующие физико-механические свойства растворов состава 1 3 на основе цементов, гидрофобизованных указанными кремнийорганическими соединениями. Испытания растворов проводились по методике ГОСТ 310-60. Анализ полученных данных показывает, что интенсивное повышение прочности на сжатие наблюдается в ранние сроки твердения у растворов на основе цементов, гидрофобизованных полиэтил-и полиметил-гидросилоксановой жидкостью, метилсиликонатом натрия и фенил-триэтоксисиланом. Этилсиликат замедляет твердение растворов в возрасте трех суток, но не препятствует повышению прочности в более поздние сроки. Во всех случаях к 28-суточному возрасту образцы из цементов, гидрофобизованных кремнийорганическими добавками, имеют прочность на сжатие выше, чем у контрольных образцов. Пределы прочности на изгиб через 28 суток твердения у цементов с добавкой тетраэтоксисилана и фенилтриэтоксисилаяа не отличаются от контрольных показателей. [c.98]

Стабильность полученных растворов (рис. 4), как и нх состав, зависит от степени гидролиза этилсиликата-40. Так, связующие растворы, полученные при гидролизе этилснликата-40 в мольно.м [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология