Чувствительность и точность метода испарения

При подаче пробы таким способом удалось существенно повысить точность определения элементов в пробах сложного состава, таких, как руды и шлаки. Метод очень удобен для массового анализа проб, позволяет автоматизировать процесс анализа, освобождая от необходимости менять после каждой пробы электроды. В некоторых случаях он обладает меньшей чувствительностью, чем метод испарения пробы нз электрода, так как при такой подаче проб отсутствует фракционность испарения. [c.201]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ И ТОЧНОСТЬ МЕТОДА ИСПАРЕНИЯ [c.372]

Обычно используют интегральный метод регистрации (измеряют площадь под кривой, построенной в координатах поглощение света—время полного испарения пробы). Этот сигнал мало зависит от колебаний температуры кюветы, режима нагрева и ряда других факторов. В качестве аналитического сигнала возможно также использование пика поглощения при работе с приборами, имеющими приспособление для экстремальной настройки на сигнал. В этом случае для получения удовлетворительных результатов требуется тщательное соблюдение постоянства условий проведения анализа. Точность определения Sb с применением графитовой кюветы ниже, чем при использовании растворов, вводимых с постоянной скоростью в пламя. В оптимальных условиях коэффициент вариации составляет 4—12%, [1322], но абсолютная чувствительность этого метода исключительно велика (10 — IO- г Sb). [c.92]

Чувствительность определения бора в уране методом испарения равна 7 10 %. Точность анализа составляет 10—15% от определяемой концентрации. На рис. 61 приведен градуировочный график для определения бора в уране. [c.364]

Для повышения чувствительности определения некоторых металлов в бериллии применяют методы испарения в вакууме и полый катод. Метод испарения в вакууме был использован для определения бора в бериллии [482]. Окись бора полностью возгоняется при 1750—1800° С, концентрируется на медном аноде и сжигается в конденсированной искре. Таким способом можно определить до 3 10 % бора с точностью 15%. Методика удобна для определения бора в чистых образцах бериллия. [c.189]

В подготовленных для анализа пробах смазок содержится всего 5—9% масла, а в пробах отложений — 2—3%. Такое малое количество жидких углеводородов оказывает незначительное влияние на результаты анализа. Поэтому стало возможно исключить первую стадию испарения и сразу включить большой ток. При этом в течение первых 3—5 с наблюдается коптящее пламя. Угольный порошок и фторид бария стабилизируют условия испарения примесей и полностью подавляют влияние состава. Из-за 10-кратного разбавления пробы смазки чувствительность этого метода в 3—5 раз ниже, чем метода двухстадийного испарения, зато точность значительно выше (табл. 52). Таким образом, описанные два метода анализа смазок и отложений дополняют друг друга. [c.213]

В последние годы начала развиваться разновидность метода определения атомного состава вещества но молекулярным спектрам с испарением пробы из металлической кюветы в диффузионном водородном пламени. Метод привлекает простотой, экспрессностью, высокими чувствительностью и точностью. Метод позволяет определять в растворах содержание серы, фосфора, селена, теллура, мышьяка, бора, хлора, брома, иода, азота, углерода и некоторых металлов. Различные аспекты метода рассмотрены в обзорах [376—378]. [c.262]

Наиболее важная причина, ограничивающая чувствительность и точность метода, — это, по нашему мнению, несовершенство применяемых источников возбуждения эмиссионного спектра. Они сегодня остаются в принципе такими же, как и несколько десятилетий назад, хотя электрические характеристики их значительно усовершенствованы и улучшены. Современные пламенные, дуговые и искровые способы испарения и возбуждения вещества приводят к большой потере полезного излучения — аналитического сигнала и к снижению чувствительности. Примитивные способы возбуждения атомов вещества в открытых источниках света находятся в явном противоречии с теоретическими возможностями эмиссионной спектроскопии, заключающимися в обратимости процессов возбуждения. Поэтому совершенствование имеющихся и создание новых источников возбуждения вещества и новых спектральных аппаратов, обладающих более четкой информацией, также относится к весьма актуальной и трудной задаче. [c.13]

Чувствительность и точность определений летучих загрязнений в РиОг не ниже, чем в случае анализа других металлов (ТЬ, и, 2г, Ве) Р с помощью метода испарения. В неко- [c.399]

Этим способом с достаточной степенью точности можно определять 0,01—0,50/0 Ь гО в рудах. Хотя чувствительность метода испарения из таблеток не превосходит чувствительности метода анализа растворов, однако количество руды, необходимое для проведения анализа, уменьшается с 0,5—1,0 г до 40 мг, что в ряде случаев заставляет предпочесть именно этот метод. [c.142]

Вместе с тем фракционное испарение может служить методом определения более летучих примесей в менее летучей основе. В частности, метод использован для определения бериллия в уране, тории, цирконии и плутонии. Метод фракционного испарения с использованием носителей позволяет почти полностью отделить спектры бериллия от спектра нелетучей основы и достичь высокой чувствительности и точности определения бериллия в уране и других металлах. При пользовании этим методом вполне достаточно применение приборов со средней дисперсией., [c.99]

Зайдель с сотр. [481—483] усовершенствовал метод фракционной дистилляции (разделил два процесса — испарение и возбуждение). Более летучие примеси, подлежащие определению, испаряются из труднолетучей основы, концентрируются в виде тонкого слоя на поверхности вспомогательного медного или графитового электрода и затем сжигаются. Этим достигается увеличение чувствительности и точности вследствие более полного устранения мешающего влияния фона. Благоприятным условием для разделения путем испарения является большое различие упругостей паров определяемого элемента и основы. Разделение удобнее всего производить из смеси окислов [483. Авторы метода рекомендуют производить испарение в вакууме, так как в этом случае получается более плотный и прочный, чем на воздухе, слой примеси на торцевой поверхности электрода. [c.100]

Классические методы будут еще долго оставаться важными по ряду причин. Во-первых, они отличаются простотой. Для разовых определений или при выработке стандартов использование титрования с визуальным индикатором или гравиметрического анализа удобно потому, что не требует ни предварительной калибровки, ни дорогого оборудования, ни большой специальной подготовки аналитика. Во-вторых, классические методы точны. Многие инструментальные методы применяются вследствие их быстроты или чувствительности, а не точности, и они нуждаются в классических методах калибровки. В-третьих, классические методы часто позволяют получить ценные данные посредством простой дополнительной операции. Например, при необходимости удалить двуокись кремния путем испарения с фтористоводородной кислотой количественное определение достигается посредством прокаливания и последующего взвешивания осадка. [c.13]

Метод двухстадийного испарения при анализе жидких продуктов не может конкурировать по чувствительности и точности с методами вращающегося электрода и предварительного испарения. Но при анализе консистентных смазок и отложений он более предпочтителен. [c.13]

Метод кривых испарения, уступая многим другим в точности и чувствительности, обладает преимуществами чрезвычайной дешевизны, простоты операций и возможностью применять его к количествам смеси не более 100 мм при нормальных условиях. Однако во многих случаях он не отличается простотой интерпретации. Упомянутая ступенчатая кривая, которая сразу дает сведения о составе смеси, осуществима лишь при независимом испарении компонентов. На самом деле конденсат-пленка может представлять собой раствор, твердый или жидкий, давление паров над которым, помимо температуры, зависит еще и от концентрации компонентов в конденсированной фазе. На виде кривой испарения может сказаться также малая скорость диффузии в случае твердой пленки. Все это [c.226]

Четыре масс-спектральных метода, рассмотренных в этой главе, были применены для решения многих проблем, связанных с определением следов элементов. Несмотря на то что обычные определения следов элементов в неорганических газах теперь ведут методами газовой хроматографии, тем не менее удобство масс-спектрометрии заключается в возможности одновременного определения примесей, анализа очень малых проб и проб при низких давлениях. При помощи методов предварительного концентрирования чувствительность определения заданных примесей можно повысить до 10 % и точность анализа может быть при этом хорошей. В случае анализа твердых тел методы полного испарения проб позволяют избежать влияния элементов друг на друга путем разделения во времени испарения примесей от испарения основы. Помимо аналитического значения, этот метод является средством исследования взаимодействий, т. е. реакций между материалами при высоких температурах. [c.369]

Несомненными преимуществами обладает метод испарения, предложенный Зайделем и сотр. [18, 97, 98, 98а, 99]. Авторы этих работ добились полного разделения процессов испарения примесей и возбуждения их спектров. Для отделения от основы было использовано испарение в вакууме, а не в воздухе. Испарение в вакууме обеспечивает плотную структуру слоя примесей, конденсирующихся на торце медного охлаждаемого капсюля, чта ведет к увеличению точности и чувствительности а нализа,. а тдкже уменьшает опасность случайных загрязнений проб и проникновения радиоактивности в рабочее помещение. Медный [c.380]

Образующиёся соединения могут быть термически устойчивы, с малой скоростью испарения или малой степенью диссоциации, что приводит к уменьшению количества свободных атомов и тем самым к понижению чувствительности и точности метода. Примером подобного влияния является понижение степени поглощения и интенсивности излучения щелочноземельными элементами в присутствии алюминия и некоторых других элементов. [c.250]

Вопрос о влиянии концентрации примесей на степень конденсации тесно связан с ролью носителей. Носитель применялся также и в методе испарения для определения примесей (главным образом в уране) ). Если в методе Скрибнера и Муллина применение носителя оправдано реальным улучшением результатов анализа, то в методе испарения применение носителя не приводит к повышению чувствительности и точности анализа и лишь создает риск внесения неконтролируемых загрязнений, вводимых случайно при операциях смешивания проб с носителем. [c.368]

В литературе описано много конструкций таких приборов. Схема одного из них приведена на рис. 9. Пар, образующийся при кипении в емкости (кубе) А, поднимается во внутренней трубке 5 и конденсируется в холодильнике Сл, конденсат стекает в приемник В, откуда его избыток поступает в куб Л. Температура стенок трубки с помощью внешнего нагревателя 7 поддерживается при температуре кипения жидкости во избежание частичной конденсации пара на стенках трубки и связанного с этим дополнительного разделения компонентов смеси. В течение опыта нижний конец трубки 5 остается частично погруженным в кипящую жидкость, в результате чего пар из паровой рубашки не попадает в холодильник С , а поступает в холодиль-1ШК Сп, где конденсируется конденсат поступает в куб А. Таким образом, в приборе имеет место циркуляция жидкости, отсюда и лазвание метода. Через некоторое время собранный в приемнике дистиллят практически будет иметь состав, отвечающий составу пара, равновесного с жидкостью в кубе А. На основании результатов анализа проб жидкости из приемника В и куба А по уравнению (11.4) или (П.5) нетрудно найти а. Циркуляционный метод дает хорошие результаты, когда величина а исследуемой системы не очень велика. Отмеченное ограничение обусловлено тем, что в процессе циркуляции парожидкостной смеси сосуществующие фазы не находятся в термодинамическом равновесии. При этом особенно заметно составы фаз отличаются от равновесных в системе с большими значениями а вследствие повышенного испарения низкокипящего компонента. Поэтому для определения коэффициента разделения в таких системах целесообразно использовать метод статического уравновешивания фаз. Циркуляционный метод приводит к неточным результатам и тогда, когда коэффициент разделения мало отличается от единицы, поскольку при этом трудно с удовлетворительной точностью определить различие в составах фаз, даже если в распоряжении имеется достаточно чувствительный метод анализа. В этом случае лучше воспользоваться методом релеевской дистилляции. [c.45]

Сурьму О 3-10 %) и ряд других примесей в пятиокиси ванадия предложено определять спектральным методом с испарением в воздухе и использованием разрядной трубки с полым катодом [494]. Фотометрический метод с предварительной экстракцией 8Ь в виде пиридин-иодидного комплекса и последующим фотометри-рованием в виде фенилфлуороната позволяет определять в пятиокиси ванадия до 5 10 % 8Ь [563]. Активационный метод определения 8Ь в пятиокиси ванадия, включающий выделение 8Ь из облученного материала, характеризуется высокой чувствительностью (1-10 —1-10 з) и удовлетворительной точностью ( 5, . = = 0,1 0,2) [145]. [c.126]

Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90]

Близость химических свойств гафния и циркония и их соединений исключает применение методов с использованием явления фракционного испарения. Поэтому определение гафния приходится проводить всегда на фоне многолинейчатого спектра циркония при непосредственном возбуждении спектров в дуге или искре. Для достижения высокой чувствительности и точности определения гафния в цирконии имеет значение правильный выбор аналитических линий, условий возбуждения и регистрации спектров. Как правило, высокая концентрационная чувствительность определения гафния достигается при работе на спектрографах с большой линейной дис-nejp nen и высокой разрешающей силой. Приемы введения пробы в разряд и возбуждения спектров могут быть самыми разнообразными. [c.183]

Температура плавления ОаЗЬ равна 978° К [7]. Небольшой пссле-дованный температурный интервал и низкая интенсивность ионов при температурах образца ниже точки плавления не позволяют с достаточной точностью представр1ть результаты в форме уравнений, подобных уравнениям (1) и (2). Однако методом абсолютной энтропии можно вычислить значения энергии диссоциации (ЗЬз— ЗЬз) из данных опытов, проведенных ниже и выше точки плавления. Мы пользовались при этом значением коэффициента чувствительности, равным 11,54 для ЗЬз и 11,77 для ЗЬ4. Величина >(ЗЬ2— ЗЬ 2)2981 вычисленная из результатов опытов при температуре от 800 до 960° К, оказалась равной 62,1 + 1,0 ккал/.чолъ и при температуре отточки плавления до 1080° К—67,4+ + 1 ккал моль. Последнее значение может оказаться несколько завышенным, так как поверхность испарения н, следовательно, чувствительность уменьшаются выше точки плавления. [c.526]

Независимо от метода обработки хроматографической информации можно выделить ряд факторов, существенно влияющих на точность получаемых результатов [Л. 33, 60, 149, 161, 166]. Прежд всего условием получения высокой точности является хорошее разделение компонентов смеси. Большое значение имеет также методика ввода пробы процесс дозирования пробы должен осуществляться быстро и с одинаковой скоростью, проба не должна перегружать колонку, по крайней мере после разделения. Существенная ошибка может возникнуть при потерях вещества в результате разложения, утечек, испарения или каких-либо химических превращений пробы, а также вследствие необратимой сорбции в системе хроматографа. Очень важно стабилизировать условия анализа [Л. 28, 149, 154, 164]. В частности, в изотермической хроматографии изменение температуры колонки на 1 °С вызывает изменение максимальной концентрации фракции, а значит, и высоты пика на 2—3%. Скорость потока газа-носителя влияет не только на время удерживания, но и на площадь пика. Высота пика зависит от скорости газа-носителя и по-разному для различных типов детекторов для концентрационных она пропорциональна для потоковых 1[Л. 18]. С увеличением и площадь пика становится менее чувствительной к скорости газа-носителя [Л. 53, 149]. [c.19]

Развитие газовой хроматографии, как и следовало ожидать, привело к исследованию все более и более сложных смесей и позволило идентифицировать высокомолекулярные органические соединения. Температуры, при которых происходит испарение жидкостей, до некоторой степени ограничили перечень соединений, которые можно исследовать с помощью газо-жидкостной колонки. Поэтому для изучения высококипящих углеводородов и твердых органических комплексов, подобных углю, был разработан новый метод анализа, названный пирохроматографией и заключающийся в использовании пиролиза и хроматографии. В новом аргоновом хроматографе Пай с очень чувствительным детектором были созданы условия для мгновенного нагревания соединений в потоке инертного газа. Возможность проведения анализов чрезвычайно малых количеств исходного образца (2—3 мг) делает этот прибор незаменимым для вышеуказанных исследований. В содружестве с фирмой Пай была сконструирована установка для пиролиза. Полученные на этой установке результаты характеризовались высокой точностью анализа. [c.45]

При испарении пленок керметов методом вспышки скорость осаждения довольно хорошо контролируется скоростью подачи испаряемого вещества. В этом случае можно оценить время, необходимое для осаждения безопасной толщины порядка 100—200 А, и соответственно задержать подачу напряжения на датчик [137]. В схеме, предложенной Штекельмахером с сотрудниками [333], предусмотрено изменение напряжения моста с тем, чтобы мощность, рассеиваемая в датчике, не превосходила 50 мВт. Точность, с которой может быть получено предварительно выбранное поверхностное сопротивление пленки, составляет 1—2%. При этом чувствительность схемы измерения и схемы прекращения процесса на заданной величине, обусловленной либо сопротивлением сравнения, либо двоично-кодированным десятичным ключом, позволяют получить большую точность. Реальные величины оказываются несколько завышенными. Дело в том, что после того, как управляющий сигнал разрывает цепи испарителя, процесс испарения еще продолжается (но с меньшей скоростью) до тех пор, пока испаритель не остынет. Наиболее часто используется конструкция заслонки, позволяющая быстро прерывать поток газа. Однако ей свойственна инерционность, вследствие которой закрытия не происходит в тот же момент, когда поступает сигнал на соленоид. Имея некоторый опыт, можно предвидеть степень превышения и компенсировать это небольшим изменением величины сравнения в селекторе конечной величины. Однако сопротивление свежеосажденных пленок легко подвержено изменениям при последующем охлаждении, экспонировании на воздухе и в процессе отжига. Следовательно, электрический контроль конечной величины поверхностного сопротивления может быть очень хорошо установлен и нет необходимости учитывать относительно малое увеличение вследствие указанной выше инерционности. [c.158]