Никель бис бутен

Скорость гидрирования низших алкенов в присутствии никеля снижается в следующем ряду этилен > пропилен > бутен-2 > изобутилен. Вообще она уменьшается с увеличением количества и степени разветвления алкильных заместителей [c.240]

Приняв за исходное вещество 2-бутен, напишите уравнения реакций получения метилэтилуксусной кислоты следующими способами 1) действием оксида углерода (II) и воды в присутствии тетракарбонила никеля (синтез Реппе), 2) через нитрил, 3) с применением реактива Гриньяра. [c.66]

Бутен-1 Бутан Никель-медные пленки, содержащие от 6,3 до 100% Ni, обладают одинаковой активностью [1024] [c.647]

Этан Этилен Ацетилен Пропан Пропилен Циклопропан Бутан Бутен-1 Бензол Продукты крекинга Карбид никеля в присутствии и в отсутствие Нг, парциальные давления исходных веществ 50+2 торр, 190—330° С [1674] [c.698]

Окислы и гидроокиси никеля (также на носителях и в сложных катализаторах) Изомеризация структурная цис-, транс-Бутен-2 [c.173]

Смесь углеводородов бутан-бутиленовой фракции Бутадиен, бутен-1 Фосфат никеля в присутствии водяного пара, 1 бар, 450—700° С [3360] [c.192]

Реакция цис-бутена-2 с десятикратным избытком дейтерия на катализаторе никель/кизельгур изучена при 50, О, —48 и—78° [32]. Наблюдается очень слабый обмен в олефине и образуется только бутен- 1. Близкие к конечным распределения в бутане приведены В табл. 5 с ростом степени превращения не происходит сильных изменений в распределении, но только для данных, полученных при [c.374]

И При гидрогенизации ацетилена, с той лишь разницей, что здесь ее абсолютное значение всегда больше. Наибольшее значение селективности наблюдается для металлов первого ряда, на которых ЭТИ реакции протекают с очень высокой селективностью несколько меньшие значения получены на металлах второго ряда и еще меньше— на металлах третьего ряда. Железо, кобальт, никель и медь менее активны в отношении гидрогенизации бутенов, чем бутина-2, и поэтому их высокая селективность не может быть обусловлена действием термодинамических факторов, как это имеет место в случае палладия. На других металлах бутены гидрируются с большей скоростью, чем бутин-2, и, по-видимому, во всех случаях в качестве первичного продукта образуется н-бутан. При переходе слева направо в VHI группе наблюдается увеличение селективности, что опять совпадает с поведением металлов при гидрогенизации ацетилена. [c.432]

Ни1 никель Бутен-1 кель металлический (в т на носителях и в сост Изомеризация Перемещение д) Бутен-2 ом числе никель Ренея, 5ве сложных катализаторов) структурная дойных связей Никель в присутствии небольших количеств Нг 100° С, в продуктах равновесная смесь изомеров [1189] = Никелевый катализатор типа ионообменного 75—125° С [1190] [c.817]

Ровная и единообразная димеризация этилена, подобная димерпзацип иронена и бутена-1, может быть достигнута в присутствии никеля, чрезвычайно ускоряющего реакцию вытеснения. Тогда уже при 100—110° образовавшийся в результате реакции роста бутилат алюминия в присутствии этилена дает бутен-1 и триэтилалЕоминий. [c.68]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Интересен факт, что те же хлориды аллильного типа, т. е. бутенил-(кротил)хлориды и изопренгидрохлорид конденсируются под действием карбонила никеля при комнатной температуре с образованием диенов с хорошим выходом. В этих реакциях в качестве растворителей могут быть использованы спирты. Это послужило основанием для заключения, что механизм реакций не включает промежуточных ионных соединений, например, ионов карбония или карбависнов [133]. В эту реакцию, по-видимому, могут вступать только те хлористые аллилы, которые легко претерпевают аллильную перегруппировку. Несмотря на высокие выходы диенов по этому способу, его нельзя рекомендовать как хороший препаративный метод в связи с трудностями и опасностью, возникающими нри работе с карбонилом никеля [c.411]

Винилацетилен может быть превращен в бутадиен химически, электрически и каталитически с выходами, зависящими от условий. При этом всегда наблюдается одновременное образование некоторого количества бутенов и бутана. При гидрогенизации в метанольном растворе, при ком натной температуре и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея образуется около 80% бутадиена [90] [c.245]

Этот 308-пиридиновый комплекс в растворе дихлорэтана при 110° с бутадиеном дает моносульфоновое производное бутадиена с выходом 77%. Свободная кислота может быть частично гидрирована над никелем Ренея в 1-бутен-1-сульфонат. Изопрен дает аналогичный продукт [39]. [c.351]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Введение в катионзамещенный цеолит другого катиона методом пропитки или катионного обмена [54] меняет активность катализатора во всех реакциях превращения бутенов, причем это изменение зависит и от метода введения добавки. Введение никеля методом пропитки ингибирует побочное образование пропилена и высших углеводородов. Введение никеля методом катионного обмена, наоборот, повышает выход пропилена с 29 до 36% и понижает активность катализатора в изомеризации н-бутенов. Так, на цеолите СаУ с 5% N1, полученном пропиткой, отношение буте-ны-2 бутен-1 составляет 3,1, а на катализаторе, полученном обменом, оно равно 2,7. (Лттимальным, по данным [54], оказалось содержание N1, равное 1%). [c.164]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

Механизмы реакций с никелем Ренея точно не установлены, но можно с большой долей вероятности предположить, что эти реакции идут с участием свободных радикалов [354]. Было показано, что восстановление тиофена происходит через бутадиен и бутен, а не через бутилмеркаптан или другие серосодержащие соединения это означает, что сера удаляется до того, как восстанавливаются двойные связи. Это продемонстрировано выделением олефинов и тем фактором, что какие-либо возможные серосодержащие интермедиаты выделить не удается [355]. [c.111]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Аналогичные реакции ди- и олигомеризации, т.е. образования коротких полимеров, которые называют олигомерами (от греч."олигос" - малый) имеет более ограниченное практическое применение. Таким путем можно получить 1-бутен из этилена, 1,4-дициаиобутен из акрилонитрил а и т.д. Катализаторами служат комплексы никеля в сочетании с алюминийалкилими. Каталитический цикл для иревращения этилена в 1 -бутен приведен на схеме 27.10. [c.2225]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

Подбором определенных условий с помощью этой реакции нараш,и-, вания цепи можно получать продукты с определенной длиной цепи, из которых, используя затем термически индуцируемую реакцию вытеснения, можно получать алкены-1. (В присутствии никеля реакция вытеснения может быть направлена таким образом, что практически будет протекать только димеризация этилена в бутен-1.) Из продуктов наращивания цепи окислением кислородом с последующим гидролизом получают неразветвленные алканолы-1 [c.544]

Вытеснение смесью этилен Л- коллоидальный никель (Хольцкамп). 560 г алюминийтриалкила со средней длиной цепи алкильного радикала 9 атомов углерода, полученных из 160 г (1,4 моля) триэтилалюминия и 400 г этилена, вводили в реакцию с 88 мг ацетилацетоиата никеля (суспендированного в гексане и содержащего 18 мг N1) и 450 мг (0,8%) фенилацетилена. Эту смесь загружали в автоклав емкостью 2 л. Автоклав встряхивали, нагревали до 70° и по достижении этой температуры соединяли с этиленовым баллоном (постоянное давление 60 ат), из которого непрерывно поступал необходимый для замещения этилен (115 г). Через 40 мин. подачу этилена прекращали и избы ток газа можно было удалить через ловушку, охлажденную до —20°, в которой конденсировался бутен и немного гексена (70 г), а содержимое автоклава (585 г) передавливали в приемник. Таким образом было извлечено всего 655 г (97%) израсходованного количества реагентов. [c.197]

Получение 2-этилгексена-1 из а-бутилена., Опыт протекает аналогично предыдущему. Следует избегать присутствия никеля в автоклаве. Работа ведется при 150° с 1 молем катализатора (триизобутилалюминия) на 15—20 молей а-бутилена. Продолжительность нагревания 5 час., давление должно упасть до 8 ат. Если же этого не происходит и не образуется достаточного количества димера (содержимое автоклава должно в этом случае стать желтым или коричневым), значит присутствовал никель и бутен перед димеризацией перегруппировался в бутен-2. Следовательно, опыт нужно повторить с меньшими количествами, при нагревании в течение более длительного времени при 200° и тщательно промыв ставший теперь неактивным автоклав гексаном или чем-либо подобным. [c.200]

Сопряженные ди- и полиолефины подвергаются селективному гидрированию в присутствии комплексов кобальта (СоС12 - КСН, НСо(СО)4), железа и никеля (например, фосфиновые комплексы типа МХ2(РРЬз)г, где X = С1, Вг, I, а М = Со(П), Ге(П), №(П)). Так, при гидрировании бутадиена под влиянием системы СоС1з - КСН селективность действия катализатора зависит от отношения СН/Со. При высоком значения СН/Со (>5) образуется бутен-1, при низком (<5) - тракс-бутен-2. На селективность гидрирования бутадиена в значительной степени влияет природа растворителя. [c.569]

Определенный ингерес представляет и катализаторная сис тема, состоящая из окислов хрома и никеля в прис гствии которой из этилена получаются полимеры аналогичные по свойствам сополимерам этилена с а бутиленом [К7] Этот эффект можно объяснить д имеризацией этиле на в бутен 1 на [c.13]

Наиболее часто используют катализаторы на основе железа или никеля может быть использован РеС1з, однако более эффективным катализатором является, по-видимому, трис(дибен-зоилметанато) железо (И1), [Ре(с1Ьт)з] [6]. Катализируемое железом сочетание протекает стереоспецифично например, гране-1-бромпропен дает только гранс-бутен-2 с хорошим выходом (70—80%). В реакции могут быть также использованы вторичные и третичные алкилмагнийгалогениды. [c.22]

Исследование спектров хемосорбпрованных изомеров гексена, бутана и пентена, отличающ,ихся положением двойной связи, показало, что структура адсорбированного радикала не зависит от положения двойной связи в исходной молекуле. Кроме того, изучение спектров хемосорбирован-ных бутенов показало, что четыре атома углерода связаны с поверхностью никеля, что невозможно без частичной диссоциации молекулы углеводорода. [c.50]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

Бутен-1 (I), 5S (11). Вг, (III) Бутадиен, HjO, НВг Фосфаты кальция и никеля с добавкой 2% СГзОз 625° С, скорость прощ скания I — 149 II — 589 ч 111 — 3,5 ч водяного пара — 3000 ч Превращение 1— 79.1%, селективность — 93% [156] [c.99]

Бутен-1 (I) Бутены-2 (И) Хромфосфатный проток, 200—210° С, 100 4 ч. Выход 100% [3] Фосфаты никеля и хрома условия те же. Конверсия за 1 проход — 81% [4] СГ3О3 (21%)—AI2O3 в атмосфере азота, 1 бар, 325° С, 84—763 торр. Скорость реакции максимальна при Pj= 330 m pp [5] Окисный хром-алюминиевый А-50 (промышленный, 20% СггОз) проток, 485, 500 и 675° С. Конверсия 63,4%, 77,2% и 92% выход транс-11—29%, 33% и 8,3%, чис-П—25%, 30,8% и 7,2% соответственно. Изомеризация сопровождается образованием бутадиена 16] [c.482]

Смесь бутена-1 (I) и бутена-2 (И) Бутен-2 Никелевый катализатор на сепиолите, суль-фидированный (содержит 0,85% S, S Ni = = 0,15, ат.) в присутствии изобутилена и бутадиена, газ-носитель — Нз, N2 или их смесь, 11,5 бар, 100° С, 128 ч. I II = 0,93 (в исходной смеси) возрастает до 10,6 (в продукте) [968] Никель-фосфатный катализатор 1 бар, 200° С, 100 ч . Конверсия I в II — 33%, выход II (на превращенный I) — 100% [969] [c.643]

Бутен-2 (I) Бутадиен (II), Н2О Феррит никеля на AI3O3 (55—81% Fe) в присутствии водяного пара, в паровой фазе, 0,28—7 бар, 470° С, 1,0 ч . Выход I — 64 мол.% [1533] Смешанный феррит никеля и цинка (40—90% Fe) в присутствии водяного пара (III), в паровой фазе, 0,28—9,8 бар, 400° С, I О3 III = 1 0.75 30 (мол.). Конверсия 68%, селективность 93%, выход 63% [1534] [c.689]

У глеводородный дистиллят, Нг Окислы, гидро Бутен-1 Дизельное или реактивное топливо 10КИСИ никеля (также на И 3 0 м I цис-, транс-Ъу-тен-2 NiS [1687] носителях или в сложных катализаторах) еризация NiO 150—170 торр [1688] [c.699]

Этилен (I) Бутен-1, бутен-2, гексен-1, гексен-2, продукты с большим молекулярным весом (И) Полимер NiO (2%) на алюмосиликате с добавкой 0,2% СгОз, Ni Сг = 13,4 (мол.) 40 бар, 100° С. Выход низкомолекулярных продуктов 85,7%, II — 14,3% [1693j. См. также [1976] Закись никеля — алюмосиликат 1 бар, 300° С. При замене Ni на Fe, Со, Си катализаторы становятся неактивными [1694] . См. также [1695] [c.700]

Бутен-1 тракс-Бутен-2 (I), цмс-бутен-2 (II) цис-Ьутвн-2 Ди-трет-бутилбензоат никеля-диизобутилалю-минийхлорид в трет-бутилтолуоле. —10° С. Выход I —54.1%, И 25.1% 1829) Цианидный комплекс никеля (группа бN частично замещена на трифенилфосфин) [1830] [c.711]

Аллен и его производные Бутадиен или его хлор- и оксипроиз-водные Изопрен Пропан,пропилен Бутенг1, транс- и Ч с-бутен-2 2-Метилбутен-1, 2-метилбутен-2,3-ме-тилбутен-1 Комплекс цианида никеля с боридом натрия в водных растворах, 0 С [1941] [c.719]

Метанол Бутен Окисление фу Формальдегид 1 Окислительн Бутадиен кциональных групп Вольфрамат никеля 300—500° С [736] ое дегидрирование Кальций-никель-фосфатный 630—640° С [3374J [c.194]

К аналогичным результатам пришел в своих работах И. А. Зубо-вич, который, исследовав много комбинаций атомов и ионов на разных носителях, не нашел связи между полупроводниковыми свойствами носителя и каталазной активностью адсорбированных на них центров (подробней см. его доклад). То же самое мы видим и при гидрогениза-Щ1И ненасыщенных связей ни диэлектрики типа силикагеля, ни комбинация металла с диэлектриком (никель на силикагеле), ни электронные проводники( никель Рэнея), изученные в работах Д. В. Сокольского с сотрудниками (см. их доклады), не показывают существенного различия в активности. Наблюдаемое же различие в активности связано не с носителем, а с природой превращаемых молекул быстрее всего гидрируется стирол на Pt/Ni Рэнея, гептен на Pt2/Si02 гидрируется почти так же, а сильно, разветвленный 2-метил-4-метокси-2,3-бутен на том же Pt/Ni Рэнея гидрируется медленней всех (Д. В. Сокольский с сотрудниками, см. также доклад А. Н. Мальцева). Таким образом, не видно никакого преимущества металлических и полупроводниковых нанесенных катализаторов перед диэлектрическими. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология