Кристаллизация солей бария

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ БАРИЯ [c.234]

Пересыщение нарушается от внесения зародышей кристаллизации, трения стеклянной палочкой о стенки сосуда и попадания в раствор частиц пыли. Осадок из пересыщенного раствора иногда выпадает через 20—30 ч. Большое значение имеют концентрации реагирующих растворов. Например, если смешать 3—7 н. растворы сульфата металла и соли бария, то образуется гель ВаЗО . Первичные частицы осадка настолько мелки, что их нельзя обнаружить даже ультрамикроскопом. При концентрации их 0,0002 н. осадок появляется только через месяц 0,05—0,005 н. осадок состоит из плотных кристаллических частиц, хорошо отделяемых от маточного раствора. [c.71]

Добывание радия основано на процессе соосаждения. Урановые руды обрабатывают серной кислотой и добавляют коллектор—соли бария. Радий соосаждается вместе с сульфатом бария и таким способом отделяется от урана. Сульфат бария переводят в карбонат, который растворяют в кислоте, после чего разделяют радий и барий методом дробной кристаллизации или каким-либо другим способом. [c.200]

Пример 6.5 (расчет остаточной концентрации маточного раствора и количества выделяющейся при кристаллизации по типу I соли). При кристаллизации нитрата бария (см. предыдущий пример) в изогидрическом режиме остаточная концентрация будет равна [c.327]

Наконец, в случае преобладания в растворе солей меди, кобальта и натрия область кристаллизации хлористого бария за- [c.82]

Коэффициенты кристаллизации для некоторых солей бария и радия и соотношение между их растворимостями [c.39]

Как известно, возникновение радиохимии как науки связано с открытием радия. Еще М. Кюри обнаружила, что некоторые урановые руды обладают значительно большей радиоактивностью, чем чистый уран и его соединения. Химическое разделение природных образований урана на составные части привело к открытию двух новых элементов — полония и радия. Последний был обнаружен в бариевой фракции и изолирован в чистом виде путем дробной кристаллизации хлоридов бария и радия. В дальнейшем, исходя из того, что радий, находясь в растворе в виде ничтожных примесей, изоморфно соосаждается со всеми солями бария, М. Кюри пришла к заключению, что он является ближайшим аналогом бария. Открытие и изучение свойств этого нового элемента послужило толчком для развития радиохимических исследований. [c.88]

При действии гидроокиси бария смесь о- и п-сульфофенолов разделяется на составные части. Образовавшиеся соли бария о-и п-сульфофенолов обладают неодинаковой растворимостью. Соль бария орто кислоты труднее растворяется, поэтому при кристаллизации в маточном растворе остается соль бария пара кисло ы. [c.214]

Заметим, что соли радия (хлориды, бромиды и т. п.) вообще растворимы в воде несколько хуже, чем соли бария. При дробной кристаллизации хлоридов или бромидов каждая ступень приводит к обогащению радием кристаллов концентрата. Описание процесса дробной кристаллизации можно найти в курсах радиохимии (например, Л. Л. Макаров. Курс прикладной радиохимии. ЛГУ, 1966). [c.184]

Растворимость солей бария и радия и значения коэффициента кристаллизации О [c.60]

Действие этих факторов может быть разнообразным. Ускорение кристаллизации обычно приводит к снижению сорбции в тех случаях, когда твердая фаза обогащается примесью, и к увеличению сорбции при обеднении твердой фазы примесью. Это подтверждают, например, данные о сокристаллизации при испарении водных растворов солей бария, содержащих радий [1—4]. Увеличение интенсивности перемешивания суспензии приводит либо к получению более чистых кристаллов, как, например, при кристаллизации алюмоаммонийных квасцов или медного купороса, либо к дополнительному обогащению твердой фазы примесью, как при кристаллизации нитрата свинца [11]. Столь же разнообразно влияние температуры. [c.58]

Кристаллизация солей на стенках ванны Накопление карбонатов больше 100 г/л Ввести гидрат окиси бария или кальция из расчета 1.5 г на 1 г карбонатов и отфильтровать электролит [c.103]

Кристаллизация солей на стенках ванны. Трудность введения добавок из-за плохой растворимости солей Накопление карбонатов более 100 г л Добавить хлористый барий для осаждения карбонатов или подвергнуть электролит вымораживанию [c.86]

Соли бария весьма разнообразны по своим свойствам. Наибольшее практическое значение имеют сульфат, карбонат и хлорид. Промышленностью выпускаются также нитрат, хромат, хлорат и ряд других солей бария [1]. Среди них есть соли, обладающие ничтожной растворимостью, и сравнительно хорошо растворяющиеся в воде, содержащие и не содержащие кристаллизационную воду и т. п. Различиями в свойствах обусловливаются и особенности кристаллизации. [c.234]

Создание пересыщения при кристаллизации сульфата бария производится химическим способом. Для этой цели используются либо две хорошо растворимые соли, одна из которых содержит ион бария, а другая — сульфат-ион, либо серная кислота и какое-либо соединение бария. Обычно пересыщенный раствор сульфата бария получают сливанием двух растворов. Так как при больших пересыщениях кристаллизация протекает очень быстро, фиксация времени сливания имеет большое значение. Точное его измерение нужно как для определения индукционных периодов, если кристаллизация начинается в метастабильной области, так и для правильного описания кинетики процесса вообще. [c.234]

Пересыщенные растворы нитрата бария получаются главным образом термическим путем. Кристаллизация соли может протекать как с индукционными периодами, так и без них. Зависимость индукционных периодов от условий кристаллизации иллюстрируется данными табл. ХП,1. [c.239]

Влияние примесей на кинетику кристаллизации азотнокислого бария описано в работах [18, 19]. Добавки неорганических веществ, имеющих с Ba(N0g)2 общий ион, ускоряют образование осадка главным образом в результате понижения растворимости кристаллизуемой соли. Органические нримеси уменьшают скорость кристаллизации и способствуют увеличению продолжительности периодов индукции. Эффективность влияния таких примесей связана со скоростью кристаллизации нитрата бария. С повышением скорости осаждения влияние ослабевает, потому что механизм действия органических примесей зачастую связан с адсорбционными явлениями. Замедлять кристаллизацию нитрата бария могут и неорганические добавки, если они увеличивают его растворимость. [c.241]

В данной главе описаны результаты исследования кристаллизации солей, происходящей в изотермических условиях. В литературе описаны различные методы изучения кристаллизации [35, 65, 109—115]. Поэтому остановимся подробно на методике исследований применительно к этим конкретным объектам. Ими были нитраты бария и лития. Кристаллизация и той, и другой соли проводилась в изотермических условиях при различной температуре. Необходимо отметить, что на какой-то период постоянство температуры нарушалось из-за сопровождающих кристаллизацию тепловых эффектов. Но время отклонения температуры от заданной было невелико. Оно совпадало с началом кристаллизации. Пересыщение создавалось термическим способом, для чего определенные количества соли растворялись в некотором объеме воды при повышенной температуре, а затем полученные растворы охлаждались до температуры кристаллизации. Как правило, температура растворения равнялась 70°. Полученный горячий раствор фильтровался и помещался в кристаллизатор, где выдерживался при той же температуре в течение 10 мин. Указанная выдержка имела целью растворение мельчайших частиц солей, не успевших раствориться при первоначальной операции. Затем раствор охлаждался до температуры опыта и кристаллизовался при интенсивном перемешивании или без перемешивания. Кристаллизатор представлял собой стеклянный цилиндр диаметром 50 мм и высотой 200 мм, снабженный стеклянной мешалкой пропеллерного типа. Диаметр мешалки равнялся 25 мм. Число оборотов измерялось при помощи счетчика типа К 5 и по возможности [c.35]

Кристаллизации азотнокислых солей бария н лития изучалась в зависимости от способа приготовления пересыщенного раствора, степени исходного пересыщения и температуры. Осадки нитрата бария получались при О, [c.37]

Изменение скорости кристаллизации во времени для азотнокислых солей бария и лития показано на рис. 24— 32, а также в табл. 3 и 4. Как на рисунках, так и в таблицах скорость кристаллизации выражена в граммах безводной соли, перешедшей в осадок из 100 мл раствора за одну минуту. [c.52]

Так же мало передает процесс в нашем случае и эмпирическая формула Шлундта. Приведенный в этой работе экспериментальный материал убедительно доказывает, что в случае дробной кристаллизации солей бария—радия мы имеем идеальный случай равновесия между бесконечно разбавленным твердым и бесконечно разбавлершым жидким растворами. Дальнейшее изучение этого процесса позволит экспериментально проверить, можно ли переносить и на твердые растворы газовые законы разведенных растворов, как это было теоретически предложено уже Вант-Гоф-фом р ] и позже Розебумом но экспериментально не могло быть подтверждено. Само собой попятно, что для проверки применимости данного закона надо выбрать простейший случай распределения между твердой бариевой солью и ее насыщенным водным раствором. [c.27]

Растворимости солей радия по целому ряду причин долгое время не были определены экспериментально. О вероятных значениях этих величи11 делали лишь предположения, пользуясь, с одной стороны, экстраполяцией по известным растворимостям соответствующих солей щелочноземельных металлов, а с другой — исходя из коэффициентов распределения при дробной кристаллизации солей бария—радия, считая, что коэффициент распределения находится в прямой зависимости от разницы в растворимостях для данной пары со. 1ей. Онредслипте растворимости бромида, хлорида и нитрата радия показало, однако, что, по крайней мере в этих случаях, экстраполяция на основании известных растворимостей ведет к неверным результатам и что величина коэффициентов распределения не связана просто с отношением растворимостей соле бария—радия, хотя значительное влияние растворимостей на коэффициент распределения пе вызывает сомнения [ ]. Иначе обстоит дело у сульфатов, если положить в основу растворимость сульфата радия, экспериментально определенную Линдом и сотрудниками в 1918 г. р]. [c.241]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

К этому следует добавить, что при выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться от неорганических примесей, вследствие чего изолирование сульфокислот в аналитически чистом состоянии во многих случаях представляет невыполнимую задачу. В связи с этим сульфокислоты оха-рактеризовываются обычно в виде солей с металлами (часто в виде солей бария) или с органическими основаниями, которые могут быть очищены кристаллизацией соли с органическими основаниями часто имеют характерные температуры плавления. [c.125]

Для получения нз технического продукта чистой солн к водному раствору натрий хлорида прибавляют бария хлорид для осаждения сульфатов, затем для полного удаления солей бария и магния последние осаждают раствором соды. После отстаивания, отфильтровывайпя карбонатов бария и магния фильтрат нейтрализуют соляной кислото и концентрируют до кристаллизации. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой м высушивают. [c.35]

Экспериментальные исследования рапнопесного фракционирования в процессах кристаллизации проводились школами В. Г. Хлопинй и О. Хана главным образом на примерах систем, в которых основным веществом являлись соли бария, а примесью служили соответствующие соли радия при их ультра-микроконцептрациях в твердой и жидкой фазах. [c.89]

Прямое омыление смеси циангидринов в кислоты (П1) обычно неудобно, поэтому часто их сначала переводят в амиды (П). Смесь амидов омыляют далее гидроокисью бария или кальция и обработкой получающихся солей серной кислотой выделяют смесь кислот (П1). Разделение двух диастереомеров проводят обычно на этой стадии методом дробной кристаллизации солей. [c.21]

Выше было указано, что для построения ориентировочных диаграмм можно ограничиться экспериментальными данными о тройных, в некоторых случаях — даже бинарных составляющих системах, причем если изобразить не систему в целом, а лишь области кристаллизации отдельных ее твердых фаз, то число этих тройных и других составляющих систем может быть не очень велико. Для построения ориентировочной изотермы нашей десятикомпонентной системы в области кристаллизации одной из ее простых солей необходимо располагать соответствующими данными хотя бы только о 22 тройных системах (поскольку мы ограничиваемся изображением солевого состава, они отвечают ребрам фигуры). Эти 22 системы, однако, должны быть специально подобраны, чтобы удовлетворять требованиям, которые вытекают из условий образования оптимальной проекции той восьмимерной фигуры, которая служит для изображения солевого состава нашей системы. Так, например, построение изотермы в области кристаллизации хлористого бария может быть выполнено на основе изотерм растворимости следующих систем [c.78]

Если бы в растворе не было совсем солей бериллия, лития и индия, то на основе отношения С(1 (Ма + Со + Си) = 0,125 0,255 можно полагать, что граница поля кристаллизации хлорида бария находилась бы вблизи линии КаВг. [c.83]

При извлечении радия из урановых руд в качестве инертного носителя добавляют барий Методы последующего их разделения основаны иа лучшей растворимости в воде солей бария по сравнению с солями радия. Для извлечения радия урановые руды сначала обрабатывают Серной кислотой, при этом радий и барий остаются в осадке в e ue сульфатов. Затем их переводят в карбонаты продолжительным кипячением в содовом растворе и растворяют в крепкой соляной кислоте. Отделение радия от бария производят с помощью дробной кристаллизации, каждая ступень которой приводит к обогащению кристаллов концентрата радием. Окончательное отделение радия ведут методом ионного обмена, пропуская раствор концентрата через колонну, заполиеп-ную сульфостирольным катионом. Элюирование (вымывание) осуществляют раствором уксусно- или лимоннокислого аммония, причем барий вымывается при меньших концентрациях элюэита. [c.120]

На основании экспериментальных значений кoэфjj)ициeнтoв кристаллизации можно было бы, например, предположить, что разница в молярных растворимостях солей бария и радия должна падать в ряду бромиды — хлориды — сульфаты — нитраты. Более того, напрашивалось заключение, что во всех случаях радиевые соли менее растворимы, чем изоморфные им соли бария. Прямое экспериментальное изучение вопроса показало, однако, гораздо более сложную связь между этими величинами. Это иллюстрируется данными табл. 4-1, в которой коэффициенты кристаллизации сопоставлены с отношением моляльных растворимостей макро- и микрокомпонентов при 20 [14]. [c.39]

Изучением совместной кристаллизации солей неорганических кислот и органических красителей занимались многие исследователи. Еще в 1900 г. П. Гобер [40] отмечал в своих работах, что смешанные кристаллы метиленового синего и нитрата бария образуются только из растворов, насыщенных в отношении обоих веществ. Это предположение, как показали дальнейшие исследования, не отвечает действительности смешанные кристаллы образуются и в том случае, когда раствор не насыщен в отношении красителя. [c.75]

Урановую руду растворяют в серной кислоте в присутствии солей бария, при этом уран и железо переходят в раствор. Вместе с ними в растворе оказываются изотопы полония, актиния, тория и частично протактиния. Радий с барием и свинцом остается в виде сульфата в осадке вместе с кремневой кислотой и частью протактиния. Осадок отмывают от свинца горячим раствором хлористого натрия. Далее его кипятят с раствором соды или сплавляют со смесью щелочи и карбоната натрия. В случае кипячения с раствором соды количество последней берут со значительным избытком (на 1 г-моль Ва304 15 г-моль МагСОз). При этом в раствор переходит протактиний (вместе с танталом) в виде НазТа(Ра)04, а в осадке остается карбонат бария —радия и кремнекислота. Карбонаты растворяют в соляной кислоте и полученные хлориды бария — радия подвергают дробной кристаллизации. Коэффициент кристаллизации О равен 4. Рациональный каскад с отсутствием промежуточных фракций получается при выделении /з хлористого бария в осадок. При этом выделится 7з хлористого радия. После некоторого обогащения головной раствор очищают сероводородом от примесей свинца. [c.350]

Другое правило, а именно лшарифлшчргкое правило распределения, было предложено при изучении процесса дробной кристаллизации солей радия и бария Дернером и Госкинсом и сформулировано следующим образом [c.241]

Таким образом, полученные данные показывают, что применимость закона Хлопина или логарифмической формулы Дернера и Госкинса к распределению микрокомпоиента между твердой и жидкой фазами определяется условиями кристаллизации. Детальное изучение влияния условий кристаллизации солей на характер распределения микро-компопепта между твердой и жидкой фазами привело к пониманию этого процесса. Прежде всего следует отметить, что в механизме образования смешанных кристаллов принципиальное значение имеют условия их роста, т. е. происходит ли он из насыщенных или пересыщенных растворов. В случае роста кристаллов из насыщенных растворов возникают неоднородные субмикроны, которые затем образуют кристаллы. Поэтому в таких условиях трудно представить себе образование гомогенных кристаллов, и распределение отвечает логарифмической формуле. Риль и Кэдинг показали, что при медленном испарении насыщенных растворов галогенидов бария, содержащих радий, К остается строго постоянной, а О при этом растет. Следовательно, нри [c.224]

Очистку хлорида и нитрата бария от примесей проводили следующим образом в раствор бариевой соли вводили трилон Б в количестве 0,5% от веса очищаемой смеси. С помощью 25%-ного раствора аммиака устанавливали pH раствора 7.5—6,5, затем раствор фильтровали через бумажный фильтр, предварительно промытый уксусной кислотой и дистиллированной водой. Фильтрат упаривали в кварцевых чащках до образования на поверхности раствора кристаллической пленки соли, после чего охлаждали до комнатной температуры. Во время упаривания и кристаллизации соли pH среды поддерживали равным 7,5—6,5. Выпавщие кристаллы на центрифуге отделяли от маТочника, дважды промывали небольшим количеством дважды перегнанной воды, высушивали и анализировали на содержание примесей. [c.478]

После фракционцой кристаллизации водных растворов изучают форму кристаллов полученных фракций и исследуют их реакции с некоторыми реагентами. Соли металлов и щелочи идентифицировать легко, нейтральные соли — труднее. Серная кислота вытесняет соли азотной кислоты последние можно определить по запаху и цвету кроме того, при нагревании они взрываются. Соли соляной кислоты можно идентифицировать, обрабатывая пробу раствором нитрата серебра чтобы определить соли серной кислоты, пробу обрабатывают солями бария или свинца, а вот соли щелочей двух типов можно различить только по форме их кристаллов. [c.66]

Другими способами получения кристаллических продуктов в результате химических реакций являются кристаллизация хлористого аммония при нейтрализации газообразным аммиаком водных растворов NH4 I, насыщенных хлористым водородом осаждение мелкокристаллического сульфата бария при обработке растворов солей бария (например, ВаС1г) серной кислотой или сернокислыми солями (например, N32804) кристаллизация нитрата бария при сливании насыщенных растворов хлористого бария и азотнокислого аммония и др. [c.150]

Процесс кристаллизации сульфата бария в промышленных масштабах осуществляется на типовой аппаратуре. Ход его регулируется подачей реагентов, изменением температуры и интенсивности перемешивания. В силу того, что взаимодействие солей друг с другом или с серной кислотой протекает очень быстро, пересыщение создается почти мгновенно, поэтому время создания пересыщения в определении кинетики процесса существенной роли не играет. От скорости поступления реагентов зависит только степень создаваемого пересыщения. Однако соотношение скоростей химического взаимодействия и образования осадка необходимо учитывать, если получение Ва304 проводится в непрерывном процессе. [c.236]

В промышленных условиях нитрат бария получают взаимодействием сернистого бария с азотной кислотой или обменным разложением солей бария и нитратов [1 ]. В первом случае пересыщенные растворы нитрата бария получают упариванием. Из них нитрат бария кристаллизуется в вакуум-кристаллизаторах. По второму способу раствор хлористого бария при 80—90 °С обрабатывают нитратом натрия. Затем полученный раствор охлаждают до 30—35 °С и осаждают из него азотнокислый барий. Очистка нитрата бария от примесей производится перекристаллизацией. Для конверсии солей бария могут быть использованы и другие нитраты. При расчете параметров кристаллизации Ва(МОз)а необходимо учитывать влияние Na l или других солей, на фоне которых идет кристаллизация нитрата бария, на его растворимость. Это позволит правильно определить степень пересыщения, а следовательно, учесть его влияние на формирование осадка. [c.241]