Соединения металлов подгруппы никеля

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

В эту группу входят комплексы моноолефинов с однозарядными катионами подгруппы меди и формально нульвалентными металлами подгруппы никеля. Рассматриваемые комплексы изоэлектронны. Это приводит к сходной геометрии комплексов. Как для соединений катионов подгруппы меди, так и для нульвалентных комплексов подгруппы никеля известна тригональная координация атома металла. Для атомов металла в обоих типах комплексов, за редким исключением, выполняется правило ЭАН. Кроме того, для них характерно образование комплексов с различным стехиометрическим соотношением металла и олефинового лиганда. [c.223]

Б. Соединения металлов подгруппы никеля [c.172]

Чтобы исключить применение дорогостоящих и очень токсичных соединений ртути для процесса гидратации ацетилена предложены различные катализаторы (содержащие оксиды цинка, магния, никеля, железа, кобальта, хрома, меди, алюминия и др.). Наиболее активным оказалась смесь кислых и средних фосфатов кадмия и кальция примерного состава Сс1НР04-Саз(Р04)2- Эти катализаторы являются соединениями кислотного характера и содержат соли металлов той же подгруппы периодической системы, что и ртуть. По-видимому, по механизму действия нертутные катализаторы близки к ртутным. [c.221]

В отличие от карбонилов металлов других групп периодической системы и даже двух других подгрупп VIH группы металлы подгруппы никеля в соединениях с окисью углерода имеют свои особенности, о которых уже упоминалось ранее во введении к этой главе книги. [c.33]

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

Несмотря на перечисленные черты сходства, обе группы комплексов скорее можно отнести к двум крайним типам комплексов моноолефинов, существенно отличающимся друг от друга по основному признаку, характеризующему свойства комплексов, а именно по прочности связи металл— олефин. С одной стороны, если речь идет о комплексах катионов подгруппы меди,— это малоустойчивые соединения, известные главным образом с я-ос-новными олефиновыми лигандами. Для этих комплексов характерны незначительные изменения в координированном лиганде по сравнению с исходным моноолефином. С другой стороны, в случае соединений нульвалентных металлов подгруппы никеля — это комплексы, прочность которых особенно велика, если они образованы моноолефинами, обладающими высокой я-кис-лотностью. Эти соединения характеризуются существенными изменениями в координированном олефиновом лиганде, которые легко обнаруживаются с помощью спектрального и структурного анализа. [c.223]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Среди микроэлементов нефти ванадий имеет особенно важное значение при геохимических обобщениях и рассматривается в литературе, как правило, в сопоставлении с другими металлами, в первую очередь никелем. В связи с этим особенности распределения и типов соединений V в нефти нами приводятся в разделе металлов подгруппы железа. [c.179]

С целью повышения каталитической активности широко применяется модифицирование поверхности трафитов осаждением металлов или их оксидов. При этом изменяются химический состав и строение активных центров на поверхности гра- фита. Так, для электрохимического получения хлора и хлоратов на графит наносят свинец или его сплавы с сурьмой и серебром (яп. лат. 61096), диоксид свинца (яп. пат. 1361), металлы или оксиды металлов подгруппы платины (бельг. пат. 777682), пропитывают солями железа. Для электрохимического окисления органических соединений рекомендуется графит пропитывать солями никеля с последующей анодной обработкой [c.32]

Никель в большей степени, чем другие металлы подгруппы, склонен к пассивированию, что определяет его стойкость в атмосфере повышенной влажности, в растворах щелочей, некоторых органических кислот и других соединений. Он ослабляет диффузию некоторых компонентов материала основы, например олова, меди, и поэтому его применяют в качестве подслоя перед золочением или лужением медных сплавов. [c.167]

Никель и его соединения. , . . 10. Платиновые металлы. ... 11. Подгруппа гелия ..... [c.236]

Гидроксиды элементов этой подгруппы при нагревании распадаются на воду и соответствующие оксиды оксиды палладия и платины при дальнейшем нагревании выделяют кислород, восстанавливаясь до чистого металла. Гидроксиды типа Ме (ОН)з обладают основными свойствами и хорошо растворяются в кислотах. Особенно отчетливо основные свойства проявляет гидроксид никеля. Однако гидроксид двухвалентного палладия Рс1 (ОН)2 также растворим в сильных щелочах, т. е. амфотерен. Слабо выраженными основными свойствами обладает N (OH)g. Р(1 (0Н)4 и Р1 (0Н)4 имеют амфотерные свойства и хорошо растворимы как в кислотах, так и в сильных щелочах, образуя соответствующие растворимые соединения. [c.389]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Медь по химическим свойствам резко отличается не только от щелочных металлов, с которыми она находится в одной группе периодической системы, но и от серебра и золота, с которыми она образует одну подгруппу первой группы периодической системы. По химическим свойствам соединения двухвалентной меди близки к соединениям никеля, который стоит перед ней в ряду переходных элементов, и к соединениям цинка, находящегося в ряду после нее. [c.148]

Наиболее характерными для я-аллильных соединений переходных металлов подгрупп никеля являются реакции с нуклеофильными агентами [1]. Наиболее подробно они изучены для я-аллилпалладийгалогенидов из-за доступности и сравнительно высокой стабильности последних. На. примере реакций с окисью углерода Тсуи с сотр. [2] показал, что движущей силой процессов является расщепление -галоидных мостиков в молекуле димерного я-аллильного комплекса. В последнее время описано также взаимодействие я-аллилпалладийхлорида с енаминами и натрий-малоновым эфиром и показано, что при этом происходит С-аллилирова-ние по месту наибольшей электронной плотности в молекуле нуклеофила [3]. [c.221]

Все металлы VHI группы каталитически активны в большей или меньшей мере поглощают водород и активизируют его образуют окрашенные ионы (соединения). Никель, палладий и платина по свойствам приближаются к металлам подгруппы меди. В частности, сходство обнаруживается в проявлении увеличивающегосясродства к сере и уменьшающегося к кислороду, что особенно характерно для меди и серебра. [c.344]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

Индий образует интерметаллические фазы (бертоллидного типа) с некоторыми близкими металлами, такими, как олово и свинец. 1Целый ряд фаз (так называемых электронных соединений) образуется в системах с металлами подгруппы меди. Большим числом интерметаллических соединений характеризуются системы индия с магнием, никелем, редкоземельными металлами. [c.297]

В качестве катализаторов применяли иикепь металлический, оксид никеля, никель азотнокислый, никель сернокислый, никель муравьинокислый, никель шавелевокислый, оксид кобальта, оксид марганца, оксид хрома, оксид железа, предварительно восстановленные водородом при температуре 500°С, промьниленные катализаторы никель-марганцевый, железо-хромовый, алюмо-никель-молибденовый, интерметаллическое соединение цирконий-никелевый гидрид ультрадисперсные оксиды металлов кобальт-никель-марганец-хром, медь-хром-марганец-кобальт, медь-хром-кобальт-1шкель-марганец, медь-кобальт-хром-железо-ннкель-марганец, а также двухкомпонентные катализаторы на основе металлов подгруппы железа. Физико-химические свойства их приведены в табл.7. [c.42]

Для выделения металлов также требуется некоторый избыток потенциала по сравнению с равновесным электродным потенциалом Е этого металла, измеряемым в отсутствие тока. Однако перенапряжение выделения металлов значительно меньше, чем газов. Только металлы подгруппы железа (железо, кобальт и никель) имеют перенапряжение, достигающее заметных величин даже при малых плотностях тока. Например, перенапряжение никеля в растворе NiS04 при 0,1 muJ m равно 0,3 в, а перенапряжение цинка в подкисленном растворе ZnS04 равно лишь 0,012 в. Значительное перенапряжение наблюдается при выделении металлов из растворов комплексных соединений, например — аммиачных и цианистых соединений цинка и серебра. [c.145]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Фазы А2В2 со структурой арсенида никеля. Металлы типа Аг с элементами первых Б-подгрупп (В ) образуют электронные соединения, обсуждавшиеся выше. С металлами последних Б-подгрупп металлы типа Аз (так же, как А ) склонны давать интерметаллические фазы, приближающиеся по свойствам к простым гомеополярным соединениям структуры этих фаз имеют мало общего со структурами исходных чистых металлов. Для арсенида никеля, подобно типичным сплавам, характерно существование областей гомогенности (твердых растворов) со значительным избытком переходного металла. Из табл. 29.12 Таблица 29.12. Соединения с кристаллической структурой типа NiAs [c.490]

Свойства простых веществ и соединений. Все металлы VIН группы имеют небольшой объем атомов, плотную упаковку кристаллической решетки п, как следствие этого, прочность металлической связи и высокие температуры плавления. Важной особенностью железа, кобальта и никеля является способность этих металлов к намагничиванию. Переменная степень окисления членов подгруппы VIIIB обусловливает отчасти и их разнообразнейшие каталитические свойства. Способность образовывать кислородные соединения в каждом ряду VIII группы быстро уменьшается с возрастанием порядкового номера. Железо окисляется легко, никель —с тру дом (а палладий и платина в этом отношении сходны с серебром и золотом). Гидроксиды элементов амфотерны с преобладанием основных свойств. Существуют соединения железа, например ферраты (К.2ре04), где атом Ре входит в состав аниона. Подобно хромитам и перманганатам, эти соединения — сильные окислители. Металлы легко образуют сплавы и интерметаллические соединения. Характерная черта, особенно порошкообразных металлов — способность поглощать огромное количество водорода. Поглощенный водород частично, видимо, диссоциирует на атомы и проявляет повышенную химическую активность. Это используется при проведении химических процессов. с участием. водорода. [c.373]

Системы Металлы и В, образуют уже рассмотренные выше электронные соединения. С металлами последних подгрупп В, металлы Ад, как и А], стремятся образовать интерметаллические цазы, более близкие к простым гомеополярным соединениям и имеющие структуры, совершенно отличные от структур чисты-х металлов. Структура арсенида никеля (единственная структура из этой группы, которую мы рассмотрим) имеет, как и другие типичные сплавы, способность образовывать твердый раствор со значительным избытком переходного металла. Из табл. 30 видно, что многие соединения А Вз кристаллизуются в структуре грсенида никеля, необычной особен1Юстью которой является тригональная призматическая координация атомов мышьяка шестью [c.648]

О природе химической связи в соединениях типа NiAs, к сожалению, можно сказать очень мало. Большую роль, вероятно, здесь играют d-функцин атома металла, на что много лет назад указывал Клемм [5]. Действительно, соединения элементов 1 и V побочных подгрупп приблизительного состава MejX обладают большим значением отношения ja (1,64—1,97), в то время как соответствующие соединения никеля (и расположенных рядом с ним эле.ментов) характеризуются значением ja 1,3. [c.160]

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III—VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации (а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо — кобальт — никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d-оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [c.170]

В этой подгруппе металлов известен лишь один нейтральный карбонил — тетракарбонил никеля N1(00)4. Это соединение открыли Монд, Лангер и Куинк в 1890 г. [1], Бут, Чатт и Кини [66 ] описали дикарбонил платины неизвестной структуры Р1 (С0)г . [c.17]

Сейчас уже является аксиомой тот факт, что периодический закон является отражением особенностей электронной структуры атомов, которые в силу квантовомеханических закономерностей периодически воспроизводятся в зависимости от порядкового номера элемента. По этой причине систему правильнее было бы назвать периодической системой атомов. При образовании простых веществ вследствие агрегирования одинаковых атомов, а также сложных веществ, представляющих собой продукт объединения различных атомов, возникают новые явления и появляются новые свойства вещества, также проявляющие периодичность, которая, по мере усложнения возникающих систем, приобретает все новые особенности. Отсюда вытекает, что характеристики элементов и их соединений можно подразделить на три уровня общие, специфические и индивидуальные. Переход от одного уровня к другому происходит по мере усложнения атомных систем. Если, например, все атомы какой-то подгруппы периодической системы непременно имеют одинаковую гр упповую валентность, то речь идет об их общей характеристике. Однотипные соединения элементов одной и той же подгруппы обладают целым рядом специфических свойств или характеристик (например, ярко выраженный основный характер оксидов и гидроксидов щелочных металлов). Наконец, отдельные соединения того или иного элемента могут обладать чисто индивидуальными свойствами, не имеющими аналогий ни с каким другим элементом данной подгруппы, например способность ионов никеля образовывать характерное соединение с диметилглиоксимом. [c.7]

В процессе лгеханнческой обработки двух-, трехкомпонентных смесей порошков в различных аппаратах осуществляется синтез новых соединений. Б смесях простых веществ, например в системах метал.ч — металл, образуются сплавы и интермета.члиды. Эта меха-нохимпческая реакция полу чила название механического сплавления и известна уже более двух десятков лет 115]. Сплавы образуются при обработке как пар сравнительно мягких металлов (олово н хром [13], никель и алюминий [16], железо и алюминий [17] и др.), так и пар. кажущихся несовместимыми из-за различий в твердости (например, железо и вольфрам 117]). Изучены закономерности десятков реакций металлов (медь, серебро, цинк, кадмий, олово и многие другие) с элементами подгруппы серы (сера, селен, теллур) п иодом [22]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология