Элиминирование углеводородов

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Карбкатион, образующийся при взаимодействии углеводорода с кислотными центрами катализатора, претерпевает быстрые дальнейшие превращения, подвергаясь Р-отщеплению с разрывом связи С—(Z, изомеризации, Н-переносу, элиминированию протона, циклизации, алкилированию, полимеризации. [c.107]

Гидрирование а-окисей олефинов в спирты проходит через промежуточное образование карбонильных соединений — альдегидов или кетонов. Углеводороды образуются не в результате последовательной реакции гидрирования спиртов, а вследствие элиминирования кислорода оксиранового кольца с образованием олефинов, которые затем гидрируются до парафинов по схеме [c.39]

По своему механизму реакция образования геминальных углеводородов имеет некоторое сходство с механизмом бимолекулярного элиминирования, требующего обязательного транс- (или [c.185]

Исходный углеводород претерпевает вначале перегруппировку Вагнера—Меервейна. Перегруппировка начинается путем элиминирования экзо-гидрид-иона у С-З образующийся 1,7-диметил-норборнильный катион А не стабилизуется, а в результате гидридного переноса от С-5 к С-6 образуется катион Б, претерпевающий новую перегруппировку Вагнера—Меервейна с образованием [c.216]

Отщепление может продолжаться до образования ионов СН и С2Н требующих высоких энергетических затрат. Но образование этих нестойких ионов маловероятно, и в итоге реакций i -отщепления получаются карбокатионы с числом атомов углерода 3, 4 и 5. Б условиях каталитического крекинга -отщепление на ранних стадиях прерывается за счет конкуренции реакций Н-переноса и элиминирования протона, что обусловливает образование многочисленных углеводородных соединений различной молекулярной массы. Снижение температуры реакции способствует увеличению вклада реакций Н-переноса (по сравнению с -отщеплением), росту средней молекулярной массы и увеличению доли насыщенных углеводородов в продуктах крекинга. [c.77]

Чередующиеся реакции элиминирования протона и Н-переноса обусловливают получение ароматических углеводородов из циклического карбокатиона. [c.81]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Ароматический углеводород с двойной связью в боковой цепи можно получить теми же методами, что и простые алкены (разд. 5.13 и 5.16). В общем случае эти методы заключаются в отщеплении атомов или групп от двух соседних атомов углерода. Наличие ароматического кольца в молекуле влияет на ориентацию элиминирования и на легкость, с которой она проходит. [c.385]

По своему значению в синтезе отщепление элементов галогеноводорода, или реакция дегидрогалогенирования, составляет, вероятно, наиболее важную группу реакций р-элиминирования. Для синтеза олефинов удобнее всего использовать бром или иод-замещен-ные углеводороды. Как уже было сказано, энергия связи С—Галоген уменьшается в ряду Г>С1>Вг>1. [c.239]

Потери линалилацетата происходят под воздействием кислот, содержащихся в самом сырье При перегонке кислоты извлекаются изнутри соцветий конденсатом пара и вступают в контакт с эфирным маслом, которое находится на поверхности. pH производственного конденсата колеблется в пределах 3,6—5,7. В кислой среде при повышенной температуре линалилацетат легко подвергается гидролизу и элиминированию уксусной кислоты. При этом образуются либо линалоол и уксусная кислота, либо терпеновый углеводород и уксусная кислота. В данных условиях происходит также дегидратация линалоола с образованием углеводородов. Величина потерь линалилацетата зависит от эффективности воздействия конденсата на масло. Так, содержание линалилацетата в масле, полученном при перегонке шалфея с водяным паром в лабораторном аппарате с периодическим спуском образующегося в данном процессе конденсата, составляет 73,5 % в тех же условиях, только без спуска кон-166 [c.166]

В отсутствие такой активирующей группы приходится применять более жесткие методы удаления лишней карбоксильной функции, основанные главным образом на гомолитических реакциях. К таковым относится прежде всего термолиз /ире/и-бутиловых эфиров пероксикислот 437 [36а], которые получают стандартным методом ацилирования /и/>с/и-бутилгидропероксида хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты. Декарбоксилирование протекает как гомолитический разрыв связи 0—0, сопровождающийся элиминированием СО2 и восстановлением образующегося радикала донором водорода, в роли которого обычно используют углеводороды типа 438 (см. схему 2.143). Некоторые примеры синтетического использования этого метода будут даны в конце этой главы. [c.258]

Восстановление третичных галогенидов [5]. Третичные галогениды восстанавливаются Н. б. в тетраметиленсульфоне (сульфолане, III, 305—306 V, 409—411) до углеводородов. Реакция протекает через стадии элиминирования, гидроборирования и [c.358]

Реакции присоединения (символ А) и обратные им реакции отщепления, или элиминирования (символ Е). К таким процессам относятся упоминавшиеся выше реакция диенового синтеза (уравнение 4.6) и реакция отщепления (уравнение 4.7). Для ненасыщенных углеводородов характерны реакции электрофильного присоединения Ае (см. 5.2),. для альдегидов и кетонов — реакции нуклеофильного присоединения An (см. 7.2). [c.93]

Реакции элиминирования широко применяют для синтезов непредельных соединений. Примерами могут служить получение хлоропрена из дивинила (см. разд. 1.3.2.2), ацетиленовых углеводородов из этиленовых [c.151]

В случае полиметилциклопентанов гидрогенолиз значительно осложняется реакциями деметилирования и скелетной изомеризации. Далеко идущие перегруппировки углеродного скелета происходят в тех случаях, когда из-за низкой реакционной способности исходной молекулы опыты проводят при 350 °С и выше, например для три- и тетраметилциклопентанов [163], в которых миграция и элиминирование метильных групп способствуют образованию таких циклопентановых углеводородов, которые легче подвергаются гидрогенолизу [350°С, (10% Р1)/А120з] (см. схему на с. 131). [c.130]

За элиминированием фенолов в нейтральной углеводородной части, смолы состоят из предельных, непредельных, ароматических и гидроароматических углеводородов, соотношение KOTopHix меняется в зависимости от природы исходного сырья, условий угленерегопки и т. д. [c.49]

Полигликоли, используемые в качестве пластификаторов в производстве цел-. лулопда п для других цеДей, образуются при элиминировании воды иа 2 и.1ги более молекул у- -гяиколей (т. е. гликолей, получающихся из углеводородов олефинового ряда). Реакция, например, для простейшего представителя ряда диэтилен-гликоля идет по схеме 1 [c.435]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

Этот углеводород может явиться также источником образования серии 3,7-диметилалканов и 3,7,11-триметилалканов, ранее обнаруженных в нефтях. Кроме дифитила найден также 13,16-диметил-октакозан, вероятнее всего транс мезо)-шготле , являющийся продуктом димеризации 2-метилпентадекана. Полагают, что оба эти углеводорода образовались нри бактериальном элиминировании водорода от метильных групп, находящихся в начале цени фитана или 2-метилпентадекана с последующим образованием связи С—С (на формуле выделена жирной связью). Рассматриваемые углеводороды являются частью липидов мембран древних бактерий, составляющих значительную часть керогена — от-пожений, являющихся вероятными источниками образования нефтей. [c.70]

Бромистый алюминий (типичная кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R затем путемприсоединениягидрид-иона возникаетуглеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей (реакция III) — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме [c.154]

Правило о преимущественном 7п./ акс-элиминировании диаксиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке г ис-вицинально замещенных циклогексанов в гел -замещенные углеводороды. (Элиминируемые группы в данном случае аксиальный атом водорода — гидрид-ион и мигрирующий метильный заместитель.) В реакциях сушения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется (также в виде гидрид-иона) аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохимические особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды. [c.246]

Аллильные и олефиновые карбокатионы также интепспвно подвергаются цнклизацип и конденсации, сопровождающимися Н-переносом и элиминированием протона. Соотношение скоростей перечисленных реакций определяется структурой углеводорода, свойствами катализатора и среды, условиями ее проведения. [c.76]

Конденсация. Для конденсации так же, как и для присоединения, характерно образование С—С-связи. Конденсация ароматических углеводородов, даю-, шая соединения с более высокой молекулярной массой, вплоть до кокса [1, 10, 22], характерна для каталитического крекинга. При этом ароматический карбе-ний-ион вступает в последовательные реакции присоединения к ароматическим углеводородам и Н-переноса. Процесс конденсацин вследствие высокой стабильности многоядерного ароматического карбений-иона может продолжаться дальше до элиминирования протона. [c.82]

Очень удобен для синтеза циклопропанов внутримолекулярный вариант реакция Вюрца, в которой субстратом слуи ат 1,3-дибромпроизводные. При обработке последних металлами (лучше всего — цинковой пылью) легко протекает 1,3-элиминирование (реакция Густавсона) и образуется трехчленный цикл. Этот. и тод ипфоко иснол1>зует-ся в синтезе циклопропановых углеводородо , в особеиио-стн снирановых производных тина 248. [c.178]

Как было показано выше, Норриш рассматривает альдегиды в качестве разветвляющих агентов на основании суммы косвенных доказательств. Сюда относятся такие экснериментальные данные, как элиминирование добавками альдегидов периода индукции реакции окисления углеводородов, экспоненциальный характер накопления альдегидов в ходе окисления углеводорода, увеличение скорости этой последней реакции нри облучении реагирующей углеводороднокислородноп смеси светом с длинами волн, вызывающими распад альдегидов с образованием свободных радикалов. [c.266]

Вычисленный дипольный момент для структуры I составляет 1,750, для структуры 11—220 фактический дипольный момент соединения 4,050, т. е. в действительности облако электронов носит промежуточный характер между пироновой и пирилиевой структурами. Чтобы приобрести ароматический секстет, циклопентадиен должен к своим четырем я-электронам получить еще два. Это достигается элиминированием протона, что и объясняет кислые свойства данного углеводорода. [c.77]

Арины получают также в результате элиминирования дву.v находящихся но соседству галогенов действием активного металла, например магния. В качестве примера ниже приведен синтез углеводорода триптицена из дегн-дробензола. [c.278]

Последи яи стадия реякции Виттига — 1 ис-элиминирование окиси трифенилфосфина через четырехчленное циклическое соединение 61— формально относится к реякции разложения алкоксида фосфония на окись фосфина и углеводород [67]. [c.320]

Хотя согласованный механизм, описанный в предыдущих разделах, возможен только для азосоединений с определенным расположением Орбиталей, разложение по несогласованному механизму, происходящее при достаточно низких температурах, может быть использовано в син-тетйческих целях. Основным продуктом разложения циклических азосоединений очень часто является углеводород, возникающий при образо-ваиин связи между двумя радикальными центрами, генерирук щнмкся при элиминировании азота. Разложение можио проводить термически ЙЛИ фотохимически. - , [c.211]

Если следовать постулату о последовательном переносе э гек-тронов [18], то первичный электродный процесс при прямом окислеиии углеводорода представляет собой образование катион-радикала (уравнение 13 1) Однако вследствие высокой химической активности катион-радикалов обычно протекает быстрая реакция с нуклеофилами и (или) основаниями, присутствующими в электролите, которая приводит к образованию либо продукта присоединения катион-радикала к нуклеофилу (уравнение 13.2), либо продукта элиминирования протона от катнон-рэ дикала путем переноса его к основанию (уравнение 13 3) Образующиеся продукты являются нейтральными радикалами В не-которых случаях потенциал окисления образовавшегося ради кала менее положителен, чем потенциал окисления исходного субстрата. При этом возможен перенос иа аиод второго электрона (уравнения 13 4, 13 5) [c.399]

Как было отмечено выше (см. разд. 2.5.6), полиядериые углеводороды также подвергаются реакциям электрофильного присоединения— элиминирования. Они вступают в реакции электрофильного присоединения более легко, чем производные бензола. С помощью теории молекулярных орбиталей можно полуколичественно оценить относительные скорости и распределение изомеров для кинетически контролируемых реакций полиядерных углеводородов. Разница в скоростях связана, по-видимому, с изменением л-элек-тронной энергии при превращении арена в аренониевый ион (ст-комплекс) на лимитирующей стадии. Энергию электрона на р-орбитали изолированного р -углеродного атома обозначают а, а энергию электрона вблизи двух хр -углеродных атомов, находящихся на расстоянии связывания, обозначают р. Таким образом, для гипотетического циклогексатриена Ял = 6а + бр, а для бензола л = 6а + 8р. Учитывая резонансную энергию бензола (Р = = 76,6 кДж/моль), изменение я-электронной энергии бензола при протонировании составляет [c.386]

Реакции Е. Этим символом обозначают химические реакции функциональных производных углеводородов RX, в которых происходит парное отщепление (от англ. elimination — элиминирование, символ Е), т. е. удаление функциональной группы X вместе с атомом водорода, с образованием тс-связи, например [c.211]

Конденсированные ароматические углеводороды по характеру распада при ЭУ близки бензолам. Обладая высокосопряженной системой, незамещенные углеводороды этого ряда имеют исключительно стабильные М+ , пики которых максимальны в спектрах. Доля М+ в полном ионном токе возрастает по мере накопления ароматических циклов в молекуле, например, в ряду бензол<нафталин<антрацен<фенантрен<пирен<хри-зен [27]. Среди имеющихся, но маловыгодных направлений распада полициклических ароматических углеводородов можно отметить выброс одного и двух Н-атомов, а также элиминирование частпц С2Н2 и С3Н3. Особенностью масс-спектров таких соединений является наличие пиков многозарядных, преимущественно двухзарядных ионов. [c.42]

Этот метод используется прежде всего тогда, когда олефин необходимо очистить или отделить от насыщенных углеводородов, для чего двойную связь С=С заицицают , ирисоединяя к ней бром и переводя, таким образом, олефин в 1,2-дибромид. Поскольку как присоединение, так и элиминирование протекают трая -стереоспецифичио (см. ниже), то конфигурация олефина при этом не меняется. [c.223]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология