Превращение ненасыщенных жирных кислот

Приведенный выше материал подтверждает современные взгляды ряда исследователей на важнейшую роль превращений ненасыщенных жирных кислот в формировании сложного и своеобразного состава углеводородов нефти и особенно состава полициклических нафтенов. [c.156]

ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.294]

Одной из важных гетерогенных каталитических реакций является реакция гидрогенизации жидких растительных и животных масел с целью превращения их в твердые жиры. Реакция заключается в превращении ненасыщенных жирных кислот в насыщенные под действием водорода согласно уравнению [c.62]

Изучение фотохимических превращений ненасыщенных жирных кислот методом газовой хроматографии. [c.189]

Ненасыщенные жирные кислоты и продукты их превращения [c.547]

Далее бутирил-КоА подвергается циклу превращений, подобному тому, который ранее был изображен для ацетил-КоА и малонил-КоА. Так, постепенно происходит наращивание углеродной цепи по два углеродных звена, в конечном счете путем включения в синтез жирных кислот (содержащих je и ie) уксусной кислоты в виде ацетил-КоА. Биотин участвует в образовании насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода. [c.455]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Фотодинамическая гибель бактерий наблюдается при наличии света, кислорода, а также эндогенного или экзогенного фотосенсибилизатора. Свет поглощается сенсибилизирующим пигментом, который подвергается межсистемным превращениям и переходит в более долгоживущее, но все еще высокоэнергетическое триплетное состояние. Пигмент в таком состоянии способен передавать избыток энергии молекулярному кислороду, переводя его в высокореакционноспособное синглетное состояние ( Ог). Образовавшийся синглетный кислород может окислить любую подходящую акцепторную молекулу, например молекулу ненасыщенной жирной кислоты. При этом образуются перекиси, которые могут вызвать обширные, а иногда и летальные повреждения чувствительных внутриклеточных процессов. [c.385]

Окислительный распад жирных кислот идет также постепен но, с образованием промежуточных продуктов ненасыщенных жирных кислот, гидроксикислот, кетокислот и более простых кар боковых кислот. Например, превращение капроновой кислоты можно представить следующим образом [c.64]

Действие окислителей. Ненасыщенные жирные кислоты под влиянием некоторых окислителей могут подвергаться разнообразным превращениям. Продукты реакции могут иметь такое же число углеродных атомов, как и исходный продукт. При более глубоком окислении ненасыщенные кислоты распадаются по месту двойных связей и продукты окисления в этом случае будут состоять из молекул с меньшим числом углеродных атомов. [c.27]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Механизм действия витамина А на обмен веществ до настоящего времени не выяснен. Наличие большого количества двойных связей в структуре этого витамина позволяет предполагать его активное участие в различных химических превращениях, в частности в окислительно-восстановительных процессах в тканях. Известным подтверждением этого являются эксперименты, в которых было показано активирование окисления ненасыщенных жирных кислот, а также усиление дыхания ткани печени после прибавления витамина А. Интересно также, что даже местное применение витамина А, например нри обработке ран, приводит к увеличению содержания пуринов в ткани, регенерации эпителия и к быстрому заживлению ран. [c.143]

Совершенно иначе протекает процесс высыхания при аутооксидации, т. е. в тех случаях, когда происходит химическая реакция взаимодействия пленкообразующего вещества с кислородом воздуха. В состав льняного и других высыхающих масел входят глицериды ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью (линолевой и линоленовой). На воздухе эти глицериды претерпевают ряд сложных химических превращений, до сих пор до конца не изученных, несмотря на длительные и интенсивные исследования в этой области. И все-таки совершенно очевидно, что окисление глицеридов проходит через стадию образования перекисных групп, инициирующих процессы полимеризации. Механизм высыхания большей части декоративных красок представляется комбинированным с одной стороны, испаряются растворители, с другой, происходит аутоокисление. [c.375]

Блох и сотр. [3] описали две совершенно различные ферментные системы, осуществляющие синтез ненасыщенных жирных кислот. Одна из них катализирует окислительную реакцию превращения производного ацил-КоА и насыщенной жирной кислоты с длинной цепью в мононенасыщенное производное [c.192]

Степень превращения мономера в полимер может быть увеличена до 90% и выше без ущерба для качества поливинилхлорида при условии использования совершенной аппаратуры, эффективного перемешивания, максимально возможного увеличения степени заполнения реактора, а также путем применения некоторых добавок. Так, по данным одного из патентов , поливинилхлорид, полученный при высокой степени конверсии (до 90%), но с применением в качестве модифицирующих добавок соединений, содержащих двойные связи (например, эфиров ненасыщенных жирных кислот), дает пластифицированные пленки без рыбьих глаз . В условиях современного промышленного процесса полимеризацию заканчивают вскоре после начала уменьшения давления в полимеризаторе. При этом в зависимости от выбранной рецептуры, аппаратурного оформления процесса и назначения выпускаемого полимера степень превращения мономера колеблется в пределах 80 —90%. На основании данных исследований > , которые уже обсуждались ранее, можно заключить, что продолжение полимеризации после исчерпания жидкой фазы мономера (после начала уменьшения давления в полимеризаторе) ухудшает физические и химические свойства поливинилхлорида. [c.88]

Тиксотропные свойства (механическая стабильность) смазок существенно зависят от типа загустителя, поскольку его состав определяет строение структурного каркаса смазки и прочность связи между дисперсными частицами. Уменьшение размеров частиц загустителя (до определенных пределов) способствует увеличению механической стабильности смазок она выше для смазок, имеющих мыльные волокна с большим отношением длины к диаметру. Увеличение концентрации загустителя в смазке способствует повышению ее механической стабильности. На тиксотропные превращения влияют также состав и строение жировой основы загустителя. Смазки на ненасыщенных жирных кислотах обычно восстанавливаются быстрее, чем смазки на насыщенных кислотах. [c.97]

Каким же путем из соединений с открытой цепью возникают столь сложные и своеобразно построенные полициклические системы Очевидно, что строение циклических углеводородов определяется механизмом превращения ненасыщенных жирных кислот. Механизм дегидратационной циклизации непредельных жирных кислот, ведущий к образованию цикланов, был подробно изучен в ряде работ [55—57]. В качестве объекта исследования чаще всего использовалась ундециленовая кислота. Первым этапом реакции является образование смеси гексилциклопентенона и амилциклогексенона но схеме [c.376]

Липопротеины, циркулирующие в крови, могут повреждаться рядом факторов. Наиболее частым повреждением являются окислительные превращения ненасыщенных жирных кислот (перекисное окисление липидов, см. гл. 19), содержащихся в липидах клетки. Скорость окисления липидов особенно высока в ЛНП. Могут также повреждаться аполипопротеины (денатурация, частичный протеолиз). Модификация липопротеинов происходит в основном в межклеточном пространстве, куда липопротеины проникают через межклеточные промежутки или через клетки эндотелия путем везикулярного транспорта. В свою очередь, модифицированные липопротеины могут повреждать эндотелий сосудов. [c.323]

Токоферолы различаются по числу и положению метильных групп в бензольном цикле. Роль витаминов Е еще не выяснена до конца. Известно, что они благоприятствуют обмену жиров, поддерживают нормальную деятельность нервных волокон в мышцах, облегчают течение сердечно-сосудистых заболеваний. Токоферолы являются природными антиоксидантами. Они легко образуют свободные радикалы (за счет отрыва атома водорода от фенольного гидроксила), которые способны улавливать другие свободные радикалы, возникающие в организме в результате окислительных превращений биологически важных эндогенных субстратов. Например, они препятствуют разрушению кислородом ненасыщенных жирных кислот, приостанавливая дефадацию липидов клеточных мембран. Установлено, что ан-тиокислительные свойства токоферолов резко улучшаются в присутствии витамина С (явление синергизма). Так, их совместное присутствие увеличивает в сто раз сроки хранения свиного жира. [c.112]

Пальмитиновая кислота является первым самостоятельным продуктом биосинтеза жирных кислот. В последующем она может удлиняться до насыщенных кислот С,д и т.д. по тому же механизму ацильной сборки", либо включаться в последующие биосинтетические превращения. Из последующих (после сборки алкильной цепи) реакций насыщенных жирных кислот необходимо выделить образование ненасыщенных жирных кислот — олеиновой кислоты из стеариновой, как [c.133]

Облучение циклогексадиена в отсутствие кислорода, как и ожидалось для такой системы, приводит к образованию гекса-триена-1,3,5 [21, 329]. Для подтверждения вероятного общего характера этой реакции можно привести интересные примеры превращения соединения Lia в полиен с открытой цепью Ыб и замещенного циклобутиленона Ыв — в ненасыщенную жирную кислоту Llr [21]. При облучении циклических систем с нечетным числом атомов углерода можно ожидать образования мостиковых структур (ср., например, некоторые трополоны). Однако циклопентадиен не превращается в бициклопентен Ыд, так как он быстро димеризуется [21]. [c.405]

Расщепление ненасыщенных жирных кислот в ходе Р-окисления происходит через дополнительные стадии, которые появляются при гидратации по месту двойной связи между вторым и третьим атомами углерода. В этом случае необходима транс-двойная стадия. В случае цмс-изомера жирной кислоты требуется дополнительный фермент - цис, транс-изомераза. Он катализирует двойную изомеризацию изменяется и положение, и геометрия двойной связи, после чего р-окисление может продолжаться. Далее по ходу Р-окисления образуется ненасыщенная кислота с двойной связью в 1(ис-положении, и катализирующая эту реакцию гидратаза приводит к образованию О-изомера, который дегидрогеназа не может использовать в качестве субстрата. Это препятствие преодолевается с помощью второго дополнительного фермента - эпимеразы, катализирующей )— -превращение, после чего Р-окисление происходит как обычно. [c.100]

Биосинтез. Как уже отмечалось, предшественниками простагландинов являются ненасыщенные жирные кислоты, в частности арахидоновая кислота. Превращение жирных кислот в простаглаидины происходит в эндоплазматическом ретикулуме клеток различных тканей и органов. Из фосфоглицеринов под действием фосфолипазы Аз освобождается арахидоновая кислота, которая [c.168]

Все превращения простейших водорослей происходят в неглубоких пресноводных или соленоводных бассейнах, в воде которых содержится растворенный кислород. Поэтому ненасыщенные жирные кислоты полимеризуются и за счет инициирования кислородом. Например, линолевая кислота может образовать тример [c.26]

Реакциям в пленках посвящено очень много работ, мы рассмотрели только немногие из них. Другими примерами таких реакций являются реакции полимеризации, например полимеризация альдегида стеариновой кислоты [154], фотохимические процессы и различные биологические реакции. К фотохимическим реакциям, в частности, относятся разложение монослоев стеариланилида светом длиной волны 240 нм [155], фотохимическое превращение пленок эргостерола в витамин D [156], различные фотохимические реакции монослоев белков [159], фоторазложение и тушение флуоресценции в моиослоях хлорофилла [144, 158]. В очень интересной работе Виттена [159] описано частичное уменьшение площади смешанных пленок трипальмитина и цис-тио-индигового красителя вследствие изомеризации последнего в транс-форму под действием ультрафиолетового излучения. Субмонослойные пленки ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров на силикагеле подвергаются самоокислению со скоростью более низкой, чем скорость аналогичной реакции в гомогенном растворе (самоокисление сопровождается хемилюминесценцией) [159а]. [c.136]

Отделение насыщенных от ненасыщенных жирных кислот улучшается путем предварительного превращения последних в их ртутные аддукты кипячением с ацетатом ртути(II) [6] по следующей, например, методике, видоизмененной в работе [7]. Свободные жирные кислоты превращают в метиловые эфиры, 0,7 г эфиров растворяют в 15 мл метанола и полученный раствор нагревают в сосуде с обратным холодильником с соответствующим количеством ацетата ртути(П) (1,8 1,7 1,6 и 1,5 г ацетата ртути(П) берут для метиловых эфиров сиодными числами 120— 135, 96—119, 83—95 и 70—82 соответственно) в течение 70 мин на горячей плитке с магнитной мешалкой. После охлаждения к метанольному раствору добавляют 160 мл воды и смесь экстрагируют 5 раз диэтиловым эфиром порциями по 35 мл, а затем 2 раза хлороформом порциями по 30 мл. Объединенные экстракты диэтилового эфира промывают тремя порциями воды по 50 мл и объединенные водные промывки затем вновь экстрагируют объединенными хлороформными экстрактами. Объединенные экстракты диэтилового эфира и хлороформа высушивают, фильтруют и удаляют из них растворитель. Образец следует хранить охлажденным до хроматографического разделения, которое следует выполнить в течение 24 ч после получения ртутных производных. Выход ртутных производных составляет 97—100% от теории. [c.190]

Многие из природных ненасыщенных жирных кислот обладают 1 ие-конфигура-цией, но легко переходят в другие геометрические изомеры под влиянием различных катализаторов . Это превращение наиболее полно изучено в случае олеиновой кислоты ее изомер — элаидиновая кислота, откуда общее название этого процесса — элаиди-низация [97]. В случае олеиновой кислоты равновесная смесь содержит 67% транс- и 33% 1 мс-изомера октадека-9-еновой кислоты. Подобные же смеси были выделены из других моноэтиленовых кислот, причем компоненты обычно легко разделяются благодаря пониженной растворимости и повышенной температуре плавления транс-иго-мера, конфигурация которого, очевидно, соответствует более плотной упаковке в кристаллической решетке. [c.224]

Природные ненасыщенные жирные кислоты родственны по структуре гормоноподобным соединениям — простагландинам (т. 4, стр. 161), которые обладают сильной и разнообразной физиологической активностью и в настоящее время широко изучаются. Это родство демонстрируется приведенными ниже формулами, которые иллюстрируют один из доказанных путей превращения линолевой кислоты in vivo. Будущее значение этого открытия для питания человека и состава пищевых продуктов пока трудно оценить, но, по-видимому, оно должно сыграть очень важную роль. [c.604]

Рис. 21-12. Пути синтеза жирных кислот. Пальмитиновая кислота служит предшественником стеариновой кислоты и других длинноцепочечных насыщенных жирных кислот, а также мононенасыщенных кислот-пальмитолеиновой и олеиновой. В организме животных олеиновая кислота не может превращаться в линолевую, поэтому линолевая кислота является для них незаменимой жирной кислотой, которая обязательно должна содержаться в пище. На рисунке показано превращение линолевой кислоты в другие полиненасыщенвые жирные кислоты и простагландины. В обозначениях ненасыщенных жирных кислот указывают число углеродных атомов, а также число и положение двойных связей. Так, линолевая кислота (С18Д ) содержит 18 атомов углерода и две двойные связи одну между 9-м и 10-м атомами углерода и одну между 12-м и 13-м.

Простагландины (рис. 25-28) представляют собой семейство жирорастворимых органических кислот, содержащих пятиуглеродные кольца они образуются из незаменимых жирных кислот (разд. 21.6) через арахидоновую кислоту (ненасыщенная жирная кислота). Эти соединения служат регуляторами действия гормонов они получили свое название простагландинов потому, что впервые были обнаружены в секрете предстательной железы. Сначала предполагалось, что простагландины регулируют активность мужских репродуктивных тканей, однако в дальнейшем выяснилось, что они образуются и функционируют практически во всех органах. Эти вещества оказывают разнообразное физиологическое действие, и некоторые из них используются как терапевтические средства. Ряд простагландинов стимулирует и усиливает действие аденилатциклазы. Лабильными продуктами превращения простагландинов являются тромбоксаны (рис. 25-28), участвующие, как предполагают, в регуляции активности тромбоцитов и других клеток. Следует отметить, [c.807]

Геометрические цис- и транс-изомеры ненасыщенных жирных кислот значительно различаются температурой плавления. Цис-изомеры плавятся при более низкой температуре, чем транс-У130-меры. Это ярко иллюстрирует реакция г<нс-транс-превращения жидкой олеиновой кислоты в твердую элаидиновую кислоту (температура плавл. 46,5°С) при действии НЫОг или окислов азота. [c.29]

Для высыхания масла с превращением его в твердую пленку с трехмерной структурой, помимо определенной степени ненасыщенности жирных кислот, важно также определенное, более активное для полимеризации расположение двойных связей в молекулах ненасыщенных жирных кислот. Наиболее активным считается так называемое конъюгированное (сопряженное) расположение двойных связей типа — СНг — СН = СН — СН = = СН — СНг—. Переход изолированно расположенных двойных связей ненасыщенных соединений в коньюгированное состояние происходит в процессе изомеризации молекул масла при нагревании. [c.239]

Химическая порча жиров как процесс автокаталический протекает без участия биологических факторов. Сущность ее в окислении ненасыщенных жирных кислот молекулами кислорода с образованием перекисей и последующим их распадом и превращениями. В результате накапливаются альдегиды, кетоны, оксикислоты и другие продукты, обусловливающие прогорклый вкус жиров. Химическая порча жира часто проявляется в прогоркании. [c.46]

Глицериды и соли жирных кислот составляют основную часть относительно нерастворимых органических веществ в сточных водах. Основными компонентами жирнокислотной фракции являются насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты с длинной цепью — лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая [88, 89]. Значительную часть нерастворимых органических загрязнений составляют липидоподобные вещества, в том числе стерины и углеводороды. Липиды и липидоподобные вещества нерастворимы в воде и труднее разлагаются при обработке сточных вод, чем углеводы и белки. Поэтому значительные количества липидов минуют водоочистные сооружения и вносят заметный вклад в состав органических загрязнений поверхностных вод. Имеются весьма скудные сведения о превращениях относительно малорастворимых органических веществ (таких как липиды и липидоподобные вещества или жиры ), которые попадают в поверхностные воды частично из городских и промышленных стоков. Для лучшего понимания процессов разложения липидов и путей их удаления в установках для обработки сточных вод и природной воды нужно иметь аналитические методы для разделения липидов на классы и идентификации отдельных соединений в загрязненной воде. Такой подход отличается от обычного взгляда на липиды как на один широкий класс, включающий жиры, воска, масла и любые другие нелетучие вещества, экстрагируемые гексаном из подкисленной пробы канализационных или промышленных сточных вод [74]. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология