Стали полярографическим методом

Почти все элементы системы Д. И. Менделеева, а также большое число органических соединений, в том числе и полимеров, могут быть проанализированы полярографическим методом. Этим объясняется, что ежегодно в мировой литературе печатается свыше 1000 статей по теории и практическому применению полярографического метода. [c.192]

В связи с дальнейшим развитием теории полярографии появился ряд статей, в которых разрабатывается определение состава ионов, принимающих участие в электродной реакции. Впервые в 1953 г. Геришер[11 показал, что из измерения зависимости тока обмена от концентрации комплексообразователя можно определить состав комплексных ионов, участвующих в электродном процессе. Методом переменного тока Гери-шер [2] измерил ток обмена и вычислил состав разряжающихся комплексов цинка в аммиачной, оксалатной и гидроксильной средах. В 1955 г. было установлено [3, 4], что ток обмена может быть определен также полярографическим методом по разнице анодного и катодного потенциалов полуволн в случае необратимой анодно-катодной волны. [c.315]

В статье сообщается о применении полярографических методов в синтезе [c.345]

Принципы полярографического метода подробно описаны в многочисленных статьях и монографиях . С помощью поляро-графа вычерчивается кривая сила тока — напряжение для ис- [c.208]

Я. Г e Й p o B с к и Й, Полярографический метод, теория и практическое применение, ОНТИ, Химтеорет, 1937 Я. Гейровский, Техника полярографического исследования. Сборник статей, Издатинлит, 1951. [c.171]

Полярографические методы определения галлия охарактеризованы выше. Конкретные методики приведены в книге [55] и в оригинальных статьях [1072, 1094]. [c.420]

Синякова С. И. Современное состояние и развитие полярографического метода анализа для определения микроколичеств веществ.— В кн, Современные методы анализа. Методы исследования хим. состава и строения вещества. (Сб. статей). М., Наука , 1965, 192—203. Библиогр. [c.76]

Более десяти лет тому назад я принял предложение написать книгу о современных полярографических методах. Поворот к возрождению полярографии хорошо известен, но еще недавно не очень широко признавался, хотя этот метод инструментального анализа и был популярен до пятидесятых годов. Более того, многие аналитики-практики считали даже этот метод почти угасшим. Поэтому, когда я приступил к написанию книги, я решил, что главной задачей должна быть пропаганда достижений полярографического анализа, который в предстоящие годы должен стать методом, конкурентоспособным по отношению к известным инструментальным методам анализа, обычно доступным в хорошо оборудованной аналитической лаборатории. Однако современные методы полярографии теперь получили признание во всех частях света как часть арсенала средств, необходимых для анализа следовых количеств. Поэтому в настоящее время необходимость в пропаганде метода значительно уменьшилась. [c.10]

Практически с момента возникновения полярографический метод используют и для изучения и анализа органических соединений, и этой теме посвящено много статей. На капающем ртутном электроде способны восстанавливаться или окисляться некоторые функциональные группы соединения, содержащие эти группы, пригодны для полярографического анализа. [c.75]

Теории и практике полярографического метода посвящено очень много работ, обзорных статей и монографий [1 . [c.531]

Во второй части статьи изложены в основном результаты работы по изысканию новых методов исследования сульфокислот яа примере производных нафталинового ряда. Показана возможность полярографического определения отдельных сульфокислот нафталина как в виде индивидуальных веществ, так и в их смесях (качественно). Хроматографическим методом осуществлено разделение смеси сульфокислот нафталина на составляющие компоненты с последующим определением отдельных сульфокислот полярографическим методом. [c.13]

Задачей настоящей статьи является изложение полученных до настоящего времени результатов по применению полярографии в области высокомолекулярных соединений, а также рекомендация главных направлений дальнейшего развития и использования полярографического метода при исследовании полимерных материалов. [c.47]

В статье приведен критический обзор амперометрических и косвенных полярографических методов определения циркония. Показана возможность определения циркония в кислой среде амперометрическим методом с применением реагента ксиленоловый оранжевый без отделения сопутствующих элементов. Разработанный метод применен к анализу руд и сплавов. Табл.- 2, библиогр. - 26 назв. [c.201]

Для выяснения того, является ли процесс переноса электрона обратимым, были иснользованы некоторые высокочастотные методы. Приложенный потенциал быстро изменяют по знаку, чтобы можно было наблюдать анодную волну первичного продукта реакции. В этих условиях необратимое восстановление, включающее обратимый перенос электрона, может проявляться как обратимый процесс, если изменение потенциала в анодную сторону проводится до того, как первичный продукт вступает в дальнейшую реакцию. С другой стороны, если электродный процесс происходит недостаточно быстро, при быстром изменении потенциала обратимая в условиях обычного полярографического метода реакция может стать необратимой. Для высокочастотных методов применимо уравнение (13), если 1 интерпретировать как период изменения потенциала, а не как период капания. [c.116]

Так, в ГФ X впервые включена статья Полярография и описан полярографический метод анализа фолиевой кислоты в порошке и таблетках, келлина в чистом препарате и таблетках, никотинамида в инъекционном растворе и пиридоксина в таблетках. [c.85]

Таким образом, действительно, полярографические данные в основном удовлетворительно совпадают с результатами других методов исследования, что подтверждает объективность полярографических характеристик отдельных структурных фрагментов органических молекул. Следовательно, преимущества полярографии позволяют ей стать одним из информативных методов изучения строения и реакционной способности органических молекул. [c.58]

Первая работа [245, 246] по изучению восстановления иона трехвалентного индия на капельном ртутном электроде из растворов, содержащих ионы С1 , появилась в 1924 г., вскоре после формулирования общих основ полярографического метода. К настоящему времени опубликовано значительное число работ по этому вопросу. Обзор их приведен в книге Кольтгофа и Лингейна [45, ЗОО] ив статьях А. И. Бусева [18], Коцци и Виварели [1556]. [c.171]

Начиная с 1950 г. был опубликован ряд статей по разработке полярографических методов определения свинца в нефтепродуктах, однако в последние годы интерес к этим методам заметно снизился. Тем не менее попытаемся дать краткий анализ существующих полярографических методов определения свинда. Данные об известных методах гфедставле-ны в табл.5. [c.28]

Выбирая жизненный путь, один человек становится врачом, другой — инженером, третий — летчиком. А знаете ли вы, что многие тысячи людей посвятили свою жизнь ртутной капле Имя этого отряда специалистов — полярографисты. Ежегодно в мировой научной литературе публикуется около тысячи статей, посвященных полярографическому методу. [c.54]

Полярография, один из наиболее часто используемых электрохимических методов, является частным случаем вольтамперо-метрии. Различают несколько разновидностей полярографического метода, в том числе классическую полярографию (которой посвящена данная статья) осциллополярографию (см. примечание к статье хроноамперометрия) циклическую вольтамперомет-рию, когда на ячейку с большой скоростью накладываются одиночный или повторяющиеся импульсы напряжения треугольной формы переменнотоковую полярографию (вектор-полярографию и квадратно-волновую), когда на ячейку накладывается кроме постоянного небольшое переменное напряжение инверсионную вольтамперометрию (включая амальгамную полярографию с накоплением), когда регистрируется ток растворения предварительно сконцентрированного на электроде электроактивного вещества. — Прим, ред. [c.149]

Хотя в этой главе сравнительно много места уделено теории электрохимического восстановления и окисления органических соединений, однако этот вопрос заслуживает еще большего внимания в связи с его практическим значением. Старая литература более подробно рассмотрена в книге К. Брокман, Органическая электрохимия, Процессы электролитического окисления и восстановления, М.—Л., Химтеоретиздат, 1937. Работы русских ученых по электролизу органических соединений, выполненные до революции, перечислены в статье Н. Е. Хомутова [ЖФХ, 24, 1030 (1950)]. В советский период в этой области было проведено много работ, имеющих как практическое, так и теоретическое значение [Н. Е. Хомутов, С. В. Горбачев. ЖФХ, 24, 1101, (1950) Н. Е. Хомутов, ЖФХ, 25, 607 (1951) Н. А. Изгарышев и И. И. Арямова. ЖОХ, 18, 337 (1948) Н. А. Изгарышев. А. А. Петрова, там же, 24, 745 (1950)]. В статье Л. И. Антропова [Труды второй всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Изд. АН УССР, Киев, 1949, стр. 138] изложены основы современной теории электрохимического гидрирования органических соединений и приведена более новая литература по этому вопросу. Ряд работ в этой области сделан полярографическим методом (см. гл. XIII). [c.691]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Автор настоятельно рекомендует пользоваться трехэлектродной системой в текущем полярографическом анализе. Без потенциостатического и гальваностатического контроля соответствие эксперимента теории получить нелегко. Кроме того, установлено, что многие приборные и другие дефекты наряду с теми, которые обусловлены хорошо известным омическим падением напряжения, также сводятся к минимуму или даже полностью устраняются трехэлектродной системой. Исследование постояннотоковых максимумов, выполненное Хаукриджем и Бауэром [88, 89], является прекрасным примером такого рода возможностей, как это видно на рис. 2.21. С двухэлектродной системой максимум на волне восстановления меди в некоторых средах наблюдается в очень широком интервале потенциалов. Если попытаться определить другой элемент, восстанавливающийся при более отрицательных потенциалах, чем медь, в присутствии высоких концентраций меди двухэлектродным полярографом, то возникнет ряд трудностей, так что определение вообще может стать невозможным. Однако при определении на трехэлектродном потенциостатическом приборе максимум меди ограничен небольшим интервалом потенциалов, и определение более катодно восстанавливающихся ионов теперь не составляет труда. Опыт автора показывает, что значительное число помех в полярографии, особенно в современных полярографических методах, являются не чем иным, как приборными дефектами, обусловленными влиянием омического падения напряжения в двухэлектродной полярографии. В последующих главах будет подразумеваться использование трехэлектродной системы. [c.288]

Можно сказать, что методы с использованием приема сравнения токов или Г-фильтра по характеристикам во многих отношениях эквивалентны. В одном методе для регистрации максимальных токов используют схему сравнения и запоминания, а в другом регистрируют средние токи с помощью параллельных Г-фильтров, так что в настоящее время для регистрации этих двух типов токов имеются прекрасные электронные устройства. В будущем предпочтение может быть отдано первому методу, так как в ряде других важных полярографических методов, таких, как импульсная полярография, также нужно использовать максимальные токи. Поэтому современные тен-.денции к конструированию полифункциональных приборов могут привести к тому, что этот способ измерения станет непременной частью полярографической аппаратуры, а новая схема для усреднения токов будет вводиться не часто. Однако автор слагает, что оба эти варианта должны стать нормальными [c.336]

Синусоидальная переменнотоковая полярография — это один из самых широко используемых непостояннотоковых полярографических методов. Монография Брейера и Бауэра [7] дает обзор более ранних приложений в аналитической химии, из которого видно, что масштаб работ, выполненных до начала 1960-х годов, значителен. В отличие от работ, рассмотренных в их монографии, в современной литературе преобладает использование фазочувствительной переменнотоковой полярографии на основной частоте. Новые выпускаемые промышленностью переменнотоковые полярографы дают возможность использовать фазочувствительный вариант методов как на основной частоте, так и на второй гармонике. Приложения 2/-варианта, сейчас пока редкие, могут стать преобладающими в будущем. Широкое использование других методов второго порядка кажется менее вероятным. Тенденция к использованию фазочувствительной [c.484]

На рис. 7.51 и 7.52 даны примеры постояннотоковых и переменнотоковых полярограмм некоторых фармацевтических препаратов. Любому серьезно изучающему применение современных полярографических методов в аналитической химии было бы очень полезно прочитать статью Вудсона и Смита [89], так как она содержит информацию по систематическому использованию переменнотоковой полярографии. [c.489]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

Полярографический метод с большим успехом применяется при анализе органических соединений, о чем в последние годы в печати появилось большое количество статей. Органические соединения настолько многообразны, что дать полный обзор их полярографии в небольшом руководстве невозможно. Интересуюш ихся этими вопросами можно отослать к работам Терентьева и Яновской [1], Кольтгофа и Лингейна (часть пятая) [2], а также к обзорным статьям Неймана и Майрановского [3] и Stanley, Wawzonek [4]. [c.65]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским ученым Ярославом Гейровским. По совету проф. Б. Кучера в Карловом университете (в Праге) Я. Гейровский в 1918 г. начал изучать необычные зубцы на электрокапиллярных кривых ртути, получаемых в различных растворах по зависимости потенциала от размера капель ртути, вытекающей из стеклянного капилляра. Включив в электрическую цепь чувствительный гальванометр, Я. Гейровский обнаружил, что при некоторых потенциалах наблюдается ступенеобразный подъем тока, причем потенциал, при котором появлялся этот подъем, зависел от природы присутствовавших в растворе катионов некоторых металлов, а высота подъема тока определялась концентрацией этих катионов. Так был найден принцип полярографического метода. Результаты трехлетних исследований Я. Гейровского были опубликованы в 1922 г. в первой статье по полярографии [15]. Само слово полярография было введено в 1925 г. в работе Я. Гейровского и его ученика М. Шиката [16], посвященной описанию прибора для автоматической записи кривых сила тока — напряжение, т. е. первого полярографа. В дальнейшем в продолжение более 10 лет метод развивался лишь Я. Гейровским и его учениками [17].. [c.6]

Для определения равновесных концентраций лиганда, свободных ионов металла или какого-либо комплекса используют потенциометрический и полярографический методы, метод измерения давления пара (для таких лигандов, как NH3, С0 ), метод, основанный на изучении распределения ионов металла, лиганда или комплекса между двумя несмещи-вающимися растворителями, и другие методы. Имеется ряд методов, позволяющих рассчитывать значения констант устойчивости комплексов на основании наблюдаемых изменений какого-либо физико-химического свойства системы (оптические методы, измерение электропроводности). Описание различных методов, используемых при изучении состава и устойчивости комплексов металлов, можно найти в ряде монографий и статей [1—9]. Основные принципы потенциометрического и полярографического методов определения состава и констант устойчивости комплексов металлов излагаются в гл. 2 и 5. [c.14]

Однако в специальной литературе монографического характера по анализу и исследованию полимеров, нанример [2] применению полярографических методик в области исследования высокомолекулярных веществ, л деляется крайне мало внимания. С другой стороны, в настоящее время уже имеется определенное число работ, в которых представлены конкретные примеры успенпюго использования полярографического метода в указанной области. Больше того, имеется уже несколько статей обзорного характера [1, 20], в которых представлена основная часть указанных работ, причем, например, статья Пановой п Рябова [1] охватывает значительное число литературных источников до 1959 года. [c.47]

В последнее время начинает приобретать определенное зна ченне в качестве мономера также аценафтилеп, полярографический метод определения которого как в отдельности, так и в смеси со стиролом был разработан авторами настоящей статьи [24]. На фоне М(СНз)4Л в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еч, = —1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Методика определения аценафтилена в реакционной смеси при сополимеризации ее со стиролом состоит в следующем навеску реакционной смеси (около 1 —1,5 г) помещают в мерную колбу на 50 мл. Колбу заполняют до метки метанолом и тщательно взбалтывают. 1 мл испытуемого раствора прибавляют к 9 мл фона 0,1 н. раствора L1 1 в 50%-ном метаноле и после пропускания тока азота или водорода производят полярографирование. [c.51]

Автоматизация лабораторных исследований немыслима без автоматизации методов количественного анализа по спектрам поглощения. В последние годы в этой области получены новые результаты, позволяющие значитслько расширить область использования этих методов, поэтому в книгу включена дополнительная статья редактора перевода, в которой описаны новые алгоритмы и программы для количественного анализа сложных многокомпонентных смесей как аддитивных, так и не аддитивных, в том числе и не полностью известного состава. Описанные в этой главе алгоритмы могут быть с успехом использованы не только для анализов по спектрам поглощения, но и в масс-спектроскопии, для учета искажения фона в полярографических методах анализа и т. д. [c.10]

В обзоре Вавзонека, посвященном полярографическому методу, работы советских исследователей упоминаются лишь вскользь, несмотря на то, что этот метод успешно разрабатывается советскими химиками и с каждым днем завоевывает все более прочное место в лабораторной и заводской практике. Также вскользь и неполно пр1водятся работы советских авторов и в статье Бекке-дела и Стайлера Натуральный и синтетический канчуки . [c.4]

Полярография применяется как ценный аналитический микрометод исследования степени чистоты фармацевтических препаратов при их получении или хранении. Многочисленные примеры, приведенные в обзорной статье Я. Терпиловски и Р. Старостина, показывают, что полярографический метод дает возможность определять следы загрязнений (10 —моля). [c.88]

В обзорной статье И. В. Пятницкого основное внимание уделено развитию и применению химических приемов увеличения чувствительности полярографического метода и определению неорганических ионов (в сложных композициях. Приведены характеристики следующих направлений полярографического метода полярографии в неводных растворителях, экстракционно-полярографических методов анализа, косвенных методов определения полярографически неакгивных элементо , новых электролитов-фонов 1В полярографии, пленочной полярографии. [c.89]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Вообще процессу восстановления кислорода посвящено очень много различных исследований, на основании которых разработаны разнообразные приборы, главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях — различных природных водах и рассолах, в биологических растворах, в воде аквариумов и т. д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором, то подробного описания этих методик в настоящей монографии не приводится. Данные о методах определения и соответствующей аппаратуре можно найти в монографиях и в ряде статей, в частности, в весьма обстоятельной работе Армстронга, Хеемстра и Кинчело , в которой приведены типичные вольт-амперные кривые восстановления кислорода на платиновом электроде, заимствованные из книги Кольтгофа и Лингейна , и даны схемы применяемой аппаратуры, калибровочные кривые и номограмма, облегчающая пересчет показаний гальванометра на содержание кислорода при различных температурах исследуемой жидкости. [c.237]

При исследованиях кинетики электродных процессов, особенно с участием органических веществ, перспективно применение электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), который является чувствительным методом обнаружения и количественного определения радикалов. При электрохимических исследованиях чувствительность меньше, чем при измерениях в объеме раствора, так как в первом случае радикалы необходимо отвести от электрода на достаточное расстояние (путем диффузии или конвекции), чтобы их можно было обнаружить. Поэтому методом ЭПР можно изучать только относительно стабильные радикалы. Впервые этот метод был использован в электродной кинетике независимо Маки и Геске [64, 65] и Галкиным, Шам-фаровым и Стефанишиной [66]. Теперь в исследования такого типа включились многие лаборатории, в частности группа Адамса [67—70], но, по-видимому, большая часть этих работ нацеливается на использование электролиза как источника радикалов. Использование ЭПР совместно с различными чисто электрохимическими методиками должно оказаться плодотворным (см. работы Адамса). Недавно появился обзор исследований полярографического восстановления нитробензола, выполненных с использованием метода ЭПР [71]. Полезно ознакомиться также с обзорной статьей Адамса [74]. [c.211]

Сущность метода сводится к электровосстановлению или электроокислению исследуемого вещества, находящегося в растворе, причем ход процесса фиксируется посредством снятия вольтамперной кривой, отражающей зависимость силы тока, который проходит через электролитическую ячейку, от приложенного напряжения. В качестве одного из электродов применяют капельный ртутный электрод, а в качестве другого — донную ртуть (большой поверхности) или каломельный полуэле-мепт. Ток, проходящий через электролитическую ячейку, очень мал и поэтому полярографическое исследование какого-либо раствора практически не изменяет его состава. Теория и практика вопроса изложены в ряде руководств и обзорных статей [15—19]. [c.126]