Ацетали сахаров

Важнейшими побочными продуктами спиртового брожения являются ацетальдегид, ацеталь, глицерин, янтарная кислота и так называемое сивушное масло, представляющее собой смесь бутиловых и амиловых спиртов и их высших гомологов. Янтарная кислота и спирты сивушного масла образуются не из сахара, а в результате особого процесса брожения аминокислот, которые получаются из белков питательного субстрата и дрожжевых клеток и количество которых непрерывно пополняется вследствие процессов белкового обмена у дрожжей. [c.124]

Аналогичное превращение происходит и с глюкозой при действии на нее метилового спирта п хлороводорода. Образуются два диастереомер ных ацеталя циклической формы глюкозы. Называются такие соединения глюкозидами в случае глюкозы и гликозидами в случае других сахаров [c.285]

Гликозид. Ацеталь или кеталь сахара. Гликозиды встречаются в виде а- и р-изо-меров. Ацетали глюкозы принято называть глюкозидами. Гликозиды существуют в виде фуранозидов или пиранозидов. [c.448]

Пиранозид. Ацеталь или кеталь, полученный из сахара в пиранозной форме. [c.449]

Фуранозид. Ацеталь или кеталь, полученный из фуранозной формы сахара. [c.450]

Поскольку в образовании ацеталя участвуют оба аномерных атома углерода, сахароза не относится к восстанавливающим сахарам. Она не-реагирует пи с реактивом Толленса, ни с раствором Бенедикта. [c.457]

Гликоли можно защищать действием 2 молей защитных агентов, которые упоминались выше для спиртов, но часто удобно применять реагент, защищающий одновременно две гидроксильные группы. Для этого гликоли обычно превращают в ацеталь или кеталь, но можно применять и ряд других методов. В большинстве случаев к защите гликолей прибегали при синтезах и превращениях сахаров и глицеридов. [c.222]

В качестве побочных продуктов брожения получаются ацетальдегид, ацеталь, глицерин, сивушные масла и уксусная кислота. В продуктах брожения присутствует также янтарная кислота, которая, как и сивушные масла (пропиловый, бутиловый, амиловый и высшие спирты), образуется из аминокислот, всегда сопутствующих сахарам из природного сырья и являющихся продуктами белкового обмена дрожжей. Наряду с обменом продуктами брожения в дрожжах, как во всех живых организмах, происходит белковый обмен. Белки подвергаются особому виду брожения, которое приводит к образованию перечисленных выше продуктов. [c.380]

Тиоалкильные группы обмениваются на алкоксильные при нагревании (40—70° С) в абсолютных спиртах (метанол, этанол, бензиловый спирт) в присутствии хлористой ртути и желтой окиси ртути [497, 521—524] иногда в реакционную смесь вводят дополнительно карбонат кадмия [525—530]. В некоторых случаях реакцию ведут прп комнатной температуре [526, 527]. Этот способ успешно применяется для получения ацеталей сахаров например, таким путем были получены диметилацеталь пентааце-тпл-Д-галактозы (из дпэтплмеркапталя) [521], диметилацеталь [c.82]

Внутримолекулярная переацетализация ацеталей сахаров проходит при действии метанольного раствора хлористого водорода. Так, из диметилацеталя >-арабипозы образуется смесь двух эпи-мерныхпираноз [331] [c.173]

Ацетальдегид, этаналь. Ацетальдегид содержится в небольшом количестве (преимущественно в виде ацеталя) в первой фракции при перегонке продуктов спиртового брожения. Этот второй член насыщенных альдегидов также имеет большое значение с биологической точки зрения, поскольку он, как мы видели выше, представляет собой промежуточный продукт спиртового брожения сахаров (о спиртовом брожении см. стр. 119). Возможно что он играет также некоторую роль и при процессах углеводного обмена в клетках животных иногда его находят в моче. [c.213]

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Соединение молекул моносахаридов в молекулы дисахаридов и полисахаридов, обладающих свойствами сахаров, происходит по принципу образования гликозидов ацетальная гидроксильная группа одной молекулы моносахарида при отщеплении воды соединяется с гидроксильной группой другой молекулы сахара. Если эта вторая молекула, участвующая в образовании дисахарнда, реагирует также ацеталь-ной гидроксильной группой, то, очевидно, получается С 1хар следующего типа [c.445]

Во многих случаях гомогенный катализ в растворах вызывается ионами водорода и гидроксила. К таким реакциям относятся инверсия тростникового сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов и ацеталей и др. [c.298]

Кислотно-основной катализ. В этом случае роль катализатора выполняют кислоты или основания. Сюда относятся большинство реакций в растворах, как, например, омыление эфиров, инверсия сахара, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей и др. Чаще всего непосредственный каталитический э4х ект вызывается ионами гидроксония Н3О+ и гидроксила ОН". Примем следующее выражение константы скорости реакции для этого случая [c.268]

Если участвующий в образовании ацеталя гидроксил принадлежит Другой молекуле сахара, то образуются ди-, три- или в общем случае полисахариды. [[ Вспомните структуру сахарозы (тростникового, свекловичиого сахара) и лактозы (молочного сзчяра). Тростниковый сахар является не восстанавливающим дисахаридом и не дает карбонильных реакций. Почему Познакомьтесь ло учебнику с образованием мальтозы и целлобиозы при осторожном гидролизе крахмала (соответственно — клетчатки), а также с техническим получением глюкозы из крахмала и с осахариванием древесины .] [c.68]

Наиболее широко эта реакция используется в ряду сахаров, где возможно получение линейных ацеталей из меркапталей, циклизацию которых предотвращает наличие заместителей, например ацетильной группы [79] [c.593]

Продукты конденсации моносахаридов с ацетоном имеют очень большое значение в синтетической хи.мии сахаров. Они легко получаются в обычных условиях образования ацеталей, т. е. при взаимодействии моносахарида с ацетоно.м в присутствии кислых катализаторов — небольших количеств серной или соляной кислоты, а также в присутствии безводной сернокислой меди или хлористого цинка. Чаще всего употребляется безводный хлористый цинк, который в большинстве случаев дает наилучшие результаты. Обычно в реакцию с ацетоном вступают две соседних гидроксильных группы, находящиеся в цис-положении, причем в тех случаях, когда это возможно, образуется бг с-изопропилиденовое производное, например [c.81]

Бензилиденовые производные широко применяются в синтетической химии сахаров в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксильных групп. Для снятия бензилиденовой группировки, ло.мимо обычного для ацеталей кислого гидролиза, может быть применено также каталитическое гидрирование над палладием или над платиной, поскольку гидрогенолиз этой группировки проходит еще легче, чем гидрогенолиз бензильного радикала. Последний способ снятия бензилиденовой защиты представляет особый интерес, так как он не требует воздействия даже слабых кислот и проводится в строго нейтральных уловиях. [c.84]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

В отличие от ацеталей сложные эфиры сравнительно очень устойчивы к действию кислот и часто применяются для защиты спиртовой группы в таких реакциях, как окисление, нитрование, получение хлорангидридов кислот, которые протекают в кислой среде. В ряду стероидов, содержащих две или несколько гидроксильных групп, большую роль играют избирательное образование и избирательное омыление сложноэфирных группировок [4]. Для этого часто прибегают к эфирам муравьиной кислоты, так как они могут быть легко получены [188] и гладко омылены, особенно в щелочной среде [189]. Трифторацетаты гидролизуются еще легче и могут раси1,епляться водой (вероятно, в результате аутокаталитической реакции) или абсолютным метанолом в мягких условиях [190]. Трифторацетаты были использованы главным образом в синтетических исследованиях в области сахаров [191] и стероидов [192]. [c.218]

Если все гидроксильные группы в молекуле мер каптал я защищены, реакция отщепления тиоацетальных групп действием сулемы или брома в водной среде приводит к образованию соединений со свободной карбонильной группой — так называемых а гь-форм сахаров. Если эта реакция проводится в абсолютном спирте, то вместо а гь-формы образуется ее ацеталь Этот путь является единственным методом получения ацеталей с ь-форм сахаров [c.123]

Алкилиденовые производные сахаров проявляют все свойства обычных ацеталей и кеталей. Они устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но легко расщепляются с выделением исходного моносахарида при кислотном гидролизе, алкоголизе и ацетолизе. Наиболее широкое распространение в синтетической химии углеводов получили продукты конденсации моносахаридов с ацетоном (изопропилиденовые производные) и бензальдегидом (бензилиденовые производные). Несмотря на принципиальное сходство, эти два типа алкилиденовых производных иногда довольно существенно различаются по своим химическим свойствам, что позволяет по-разному использовать их в синтетической практике. [c.168]

Интересные возможности открывает применение ациклических производных сахаров (ацеталей и меркапталей ), так как введение алкилиденовых групп в эти соединения приводит к иному расположению защищающих группировок, нежели в циклических формах тех же моносаха- [c.463]

Эта реакция наиболее полезна для простых и сложных эфиров и ацеталей, в которых алкильными группами являются метильная или этильная. Метанол, этанол, оба пропанола и даже более высокомолекулярные спирты, такие, как бутанол-1 и пентанол-2, также дают положительную реакцию. Эта реакция использовалась для определения алкоксильных групп в многочисленных алкалоидах и сахарах. Основные осложнения связаны с присутствием функциональных групп, содержащих серу и образующих сероводород при нагревании с иодистоводородной кислотой. [c.351]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях такн е с несомненностью установлено образование промежуточнвтх соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСггО ", W0 , МоО " катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода последним процессом определяется кинетика всей реакции. [c.487]

Разделение ацеталей, простых и сложных эфиров сахаров [c.111]

Метилирование. Кислоты и фенолы при взаимодействии с диазометаном образуют обычно чистые продукты — соответственно сложные и простые эфиры. N-Метилиро-вание амидов и 0-метилирование спиртов осуществляется под действием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра в качестве основания используется также гидрид натрия. 0-Метилирование — хороший способ повышения летучести полиолов, например таких, как сахара. Превращение кетонов и альдегидов в кетали и ацетали способствует не только новыше-нию летучести, ио и направленному изменению масс-снектрометрической фрагментации, характеристичной для кеталей и ацеталей, что дает ценную структурно ю информацию. [c.215]

Если участвуюш,ий в образовании ацеталя гидроксил принадлежит другой молекуле сахара, то образуются ди-, три- и вообще полисахариды. [Вспомните структуру сахарозы (тростникового, свекловичного сахара) и лактозы (молочного сахара).] Тростниковый сахар является невосстанавливающим дисахаридом и не дает карбонильных реакций. (Почему ) Мальтоза и целлобиоза образуются при осторожном гидролизе крахмала и соответственно целлюлозы. При исчерпывающем гидролизе образуется глюкоза, например [c.383]

Метод особенно хорош для синтеза некоторых частично замещенных производных полиолов, включая метилированные сахара, путем восстановления циклических ацеталей, например по схемам (79)—(82), поскольку при образовании циклических ацеталей полиолов и сахаров наблюдается заметная региоселективность. Направление раскрытия несимметричных ацеталей зависит от стереохимических факторов, а также и от влияния заместителей [145, 147], что иллюстрируют схемы (79) —(82). [c.328]

TOB, уменьшить стоимость сырья и облегчает отделение лродукта реак-ции от катализатора. В 1961 г. в этой области было израсходовано 220 смол. Применение ионообменных смол в качестве катализаторов открывает много новых возможностей, так как они имеют большую удель- ную поверхность, практически нерастворимы, расходуются в небольших, количествах, могут регенерироваться, легко отделяются от продукта и не загрязняют его. С их помощью удается осуществить ib ряде случаев, непрерывный процесс. Действие этих смол отличается высокой избирательностью. Катиониты катализируют реакции этерификации, гидролиза сложных эфиров, алкоголиза, конденсации ацеталей и инверсии сахара.. Однако в промышленности ионообменные смолы применяются пока I лишь для осуществления некоторых реакций этерификации и инверсии j [c.216]

Заключительная часть книги посвящена зависимости между пространственными характеристиками и химическим поведением молекул сахаров и их разнообразных производных типа лактолов, лактонов, циклических ацеталей, ангидросахаров. Автор не ограничивается рассмотрением стереохимии моносахаридов, излагав результаты пусть еще не столь многочиб- [c.5]

При использовании дрожжей по периодической схеме около 5% сахара расходуется на рост клеток и энергообеспечение синтеза других соединений глицерола, уксусной кислоты, ацеталь-дегида и сивушных масел (в основном высших спиртов). По этой причине максимальный выход составляет около 48% от субстрата по массе. При использовании дрожжей продуктивность варьирует в пределах 1—2 г этилового спирта в 1 ч на 1 г клеток (сухое вещество). Более значительные выходы (2,5—3,8 г) получены в опытах с бактериями, например Лутотопаз тоЫШ, однако такие организмы еще только предстоит внедрить в промышленность. Продуктивность ферментера зависит от режима работы, штамма дрожжей, плотности клеток и природы субстрата. Она варьирует от 1 г-л ч до более 10 г-л ч . Поскольку концентрация спирта при брожении растет, а субстрата— уменьшается, за разумные промежутки времени полностью использовать сахар иногда не удается. [c.69]

Бензилтриэтиламмонийхлорид и тетрабутиламмонийбромид использованы в качестве катализаторов в синтезе ацеталей формальдегида из хлористого метилена и сложных эфиров из нескольких алкилгалогенидов. Метод применен также к сахарам (разд. 5.7). [c.305]

Простейшими и наиболее важными олигосахаридами являются дисахариды. При кислотном или ферментативном гидролизе дисахариды образуют моносахариды, которыми часто бывают гексозы. Гексозы соединены между собой 0-глюкозидной связью, но в ее образовании обязательно участие только одного полуацетального гидроксила. Действительно, многие дисахариды обнаруживают восстанавливающие свойства, которые указывают на наличие в остатке сахара легко раскрывающейся полуацетальной функции. Однако в том случае, если в образовании связи участвуют аномерные углеродные атомы обеих гексоз, как в сахарозе, то сахар, подобно ме-тилгликозиду (ацеталю), не обладает восстанавливающими свойствами и не образует фенилозазона или других производных по карбонилу (если условия опыта не приводят к гидролизу ацетальной [c.27]

Если участвующий в образовании ацеталя спирт сам является углеводом, то образуются ди-, три- и полисахариды. [Ознакомьтесь со структурой сахарозы (тростниковый, свекловичный сахар) и лактозы (молочный сахар). Почему тростниковый сахар является невосстанавливающим веществом и не дает карбонильных реакций Ознакомьтесь также с получением мальтозы и целлобиозы осторожным гидролизом крахмала или целлюлозы, а также с техническим получением глюкозы из крахмала осахариванием древе- [c.80]

Кроме того, данные ЯМР использованы [146] для анализа и установления конформации 1,3 2,4-ди-О-метилен-ь-треита, простейшего примера интересной группы бициклических продуктов. В этом соединении атомы углерода и кислорода расположены так же, как в i u -декалине возможны две формы кресла, но в отличие от -декалина они неэквивалентны. Миллс [111] подробно рассмотрел структуры этого типа и, чтобы объяснить относительную устойчивость циклических ацеталей, образующихся из сахаров и альдегидов, пришел к выводу, что так называемая конформация 0-внутри (А) устойчивее конформации Н-вну-три (Б рис. 6-29). Анализ [146] спектра ЯМР, так же как и измерение дипольного момента, подтверждает справедливость предположения Мил.лса . [c.473]