Полиметилметакрилат, величина

Развивая эти исследования, Кинг и Тейбор измерили предел текучести, прочность при сдвиге и коэффициент трения для полиэтилена, политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена и полиметилметакрилата в широком диапазоне температур (от —100 до +80 °С). Предел текучести определялся измерением твердости. Изменение отношения прочности при сдвиге к пределу текучести (З/Р) во всем диапазоне температур для каждого полимера соответствовало изменению коэффициента трения. Численное соответствие, однако, оказалось хорошим только для полиэтилена. Для политрифторхлорэтилена и полиметилметакрилата величина была больше 8/Р. Авторы заключили, что это расхождение обусловлено увеличением сдвиговой прочности зон схватывания, которая вследствие высоких местных давлений становится больше прочности при сдвиге материала в объеме. Наблюдавшийся коэффициент трения политетрафторэтилена был меньше отношения 8/Р вследствие низкой адгезии, что приводило к сдвигу по границе раздела. [c.312]

На рис. 3.1 приведены построенные по результатам этих расчетов зависимости Н(р, Т) и 8 р, Т) для полиметилметакрилата. Величина энтальпии медленно растет при увеличении давления, а величина энтропии — медленно уменьшается. И та и другая функция значительно более сильно зависят от температуры, так как первые [c.85]

Полимер представляет собой слегка желтоватый прозрачный стекловидный полимер аморфной структуры. Коэффициент преломления полимера 1,69—1,7, что на 15—20% выше величин коэффициента преломления полиметилметакрилата и полистирола. Поливинилкарбазол отличается высокой твердостью, мало изменяющейся и при 90°. Механические свойства полимера сохраняются достаточно высокими и при длительном нагревании до 170-180. [c.812]

Все полимеры характеризуются переходом в стеклообразное состояние при определенной температуре или в определенном температурном интервале. У аморфных полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилхлорида) температура стеклования— вполне четкая величина, тогда как у частично кристаллических полимеров, например полиэтилена, она выражена менее отчетливо, так как стеклование затрагивает только аморфную некристаллическую часть полимера. [c.152]

Полимеры как диэлектрики характеризуются удельным электрическим сопротивлением (р яг 10 — 10 Ом-см), диэлектрической проницаемостью, диэлектрическими потерями и электрической прочностью (пробоем). Эти электрические характеристики зависят от температуры и давления. Так, электрическая проводимость (величина, обратная удельному сопротивлению) полиметилметакрилата при 293 К равна 10 См-см , а при 7 >7 ст яг 373 К она больше в 100 раз. [c.237]

Применение полярографии для качественной идентификации полимеров основано на изучении продуктов деструкции, образующихся при термическом воздействии на полимерные вещества [318] ИЛИ при их гидролитическом расщеплении. Многие из мономеров, а также другие продукты деструкции, получающиеся при сухой перегонке пластических масс, восстанавливаются на ртутном капающем электроде и характеризуются определенными значениями 1/2. На основании имеющихся данных по величинам 1/2 различных веществ (мономеров) можно идентифицировать такие полимеры, как полиметилметакрилат,. полистирол, полиизобутилен и др. Некоторые из продуктов деполимеризации непосредственно не восстанавливаются, но могут быть переведены в полярографически активные нитро-,. нитрозо- и галогенпроизводные. [c.209]

Плотность упаковки макромолекул заметно меняется при действии на полимер гидростатического давления. Для расчета величин к можно воспользоваться экспериментальными данными по изменению удельного объема полимерных тел, приведенными в работе [40]. На рис. 4.4 показаны зависимости коэффициентов упаковки от гидростатического давления р для аморфного (полиметилметакрилат) и аморфно-кристаллического (полиэтилен) полимеров. Коэффициент упаковки существенно увеличивается с ростом гидростатического давления для обоих полимеров. Для полиэтилена зависимость к от р более интенсивная, чем для полиметилметакрилата. Интересно, что при давлении 300 МПа коэффициент упаковки для полиметилметакрилата становится больше, чем для этого же полимера в кристаллическом состоянии в отсутствие гидростатического давления. Следовательно, приложением высокого гидростатического давления можно достигнуть более плотной упаковки, чем в идеальном кристалле. [c.134]

Ориентацию, т. е. равномерную вытяжку разогретого органического стекла в нескольких направлениях, производят на машинах различных конструкций. Способность органического стекла к вытягиванию характеризуется величиной максимальных удлинений при разных температурах (рис. 6). Наряду с вытяжкой стекол применяется также сжатие, которое производится с помощью прессов (таким способом получают плиты из непластифицированного полиметилметакрилата). [c.226]

Величины максимальной адсорбции полиметилметакрилата на стекле в разных [c.42]

Для адсорбции полиметилметакрилата на различных поверхностях [112] величина а близка к нулю, что говорит о плоской конфигурации макромолекул на твердых поверхностях. В системе поливинилацетат — стекло — бензол а также равна нулю, следовательно, адсорбированные молекулы располагаются в плоскости адсорбента. Для системы полидиметилсилоксан — двуокись титана а= 1, и молекулы в адсорбционном слое располагаются в виде щетины. Подробно представления о конформациях адсорбированных цепей изложены в главе IV. [c.60]

Как показывает рис. 65, адсорбция полистирола действительно не происходит до тех пор, пока не закончится адсорбция полиметилметакрилата, причем адсорбции полиметилметакрилата присутствие полистирола не мешает. По окончании адсорбции полиметилметакрилата начинается адсорбция полистирола. Но измеренные величины Со для полистирола несколько больше вычисленных, хотя адсорбция полистирола почти не зависит от присутствия на поверхности адсорбента полиметилметакрилата. [c.74]

Найденные экспериментальные величины р сопоставлены с адсорбцией на различных участках изотермы адсорбции. Показано, что величина р различается в зависимости от степени покрытия поверхности. Это указывает на различия конформаций адсорбированных молекул. Для полиметилметакрилата р достигает значения 0,3, которое автор приписывает образованию достаточно сжатых слоев на поверхности. Для полистирола значение р существенно меньше вследствие меньшей полярности. Тенденция р к уменьшению при высоких степенях покрытия указывает на образование менее плотной [c.83]

Величина адсорбции желатины из водных растворов при 30° С незначительна по сравнению с адсорбцией других исследованных нами полимеров. В случае желатины, как и для полиметилметакрилата, адсорбция проходит через максимум в области концентраций около 0,2%, а при концентрации 0,4% адсорбция не наблюдалась. Величина адсорбции желатины нз водных растворов в присутствии добавок мочевины несколько меньше, а максимум адсорбции, который сохраняется, уменьшается по величине и сдвигается в сторону более высоких концентраций. [c.142]

Итак, на величину адсорбции из умеренно концентрированных растворов влияет как общая степень структурированности раствора, так и размер агрегатов молекул, а также степень вытянутости в них макромолекул- Повышение адсорбции из растворов в ацетоне для полиметилметакрилата с ростом температуры можно объяснить уменьшением степени структурированности раствора и переходом молекул в более развернутую конформацию. При адсорбции из толуола уменьшение степени структурированности при повышении температуры расширяет область концентраций, в которой протекает адсорбция, приводя одновременно к снижению величины адсорбции в максимуме вследствие уменьшения размеров макромолекулярных клубков и размеров агрегатов. [c.145]

По измерениям температурной зависимости скорости рекомбинации радикалов у ряда полимеров энергия активации составляет около 28 ккал1моль [93] или 38 ккал/моль [101]. Пау-лис [102] оценил энергию активации для движения сегментоа цепи в полиметилметакрилате величиной 27 10 ккал/моль. Соответствие этих величин указывает на то, что рекомбинация радикалов в полимерах может быть связана с движением сегментов молекулярной цепи. На это также указывает разли- [c.265]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Коррозионное поведение металлов в условиях теплопереноса можно изучать на образцах в виде длинных проволочек (до 5—6 л), через которые пропускается постоянный электрический ток 17. Зная величину сопротивления образца, можтю рассчитать количество теплоты, генерируемое в проволоке. Образцы помещаются в специальные кассеты из полиметилметакрилата со съемными крышками 18. Концы образцов выводятся из кассет через специальные втулки из тефлона. При скорости потока воды 69 м/ч градиент температуры между образцами и водой был обычно не более 10—15°. [c.274]

На рис. 122 схематически показана завнсимость и от частоты поля, характерная для полимеров, для которых наблЮдаетС1Г одна область дипольно-сегментальпых и две области дипольно-групповых потерь. Как правило, высокочастотное значение диэлектрической проницаемости е , составляет для всех полимеров 2,2—2,5. Статическая величина бо может иметь самые различные зпачегшя в зависимости от строения полимера. Так, например, для полиэтилена ео —2,25, для полиметилметакрилата при температуре 140 С величина ео = 5. [c.277]

ТЕПЛОПЕРЕДАЧА, см. Теплообмен. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ, см. Теплообмен. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, Т. стеклообразных н кристаллич. иолимеров — сиособиость сохранять твердость (т. е. не размягчаться) прп повышении т-ры. Количеств, критерий Т. в атих случаях — т-ра, ири к-рой деформация образца в условиях действия пост, нагрузки не превышает нек-рую величину. Верх, предел Т. стеклообразных полпмеров — стеклования температура, кристаллических — т-ра плавления (см. Плавление). Определяют Т. стандарти-зов. методами, иаир. по Мартенсу или ири изгибе образца. Значения Т. ио Мартенсу для нек-рых термопластов (в °С) винипласт — 65—70, иоли-е-капроамид — 50—55, поликарбонат па основе бисфенола А — 115—125, полиметилметакрилат — 60—80, полистирол — 80. [c.564]

Величина изменяется в очень широких пределах в зависимости от химического строения полимера - от небольших отрицательных значений для полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола до очень больших положительных значений, характерных для ароматических полимеров. Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением наличием большого числа конденсированных ядер, характеризуемых значительной анизотропией полярности. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 30, обладают наиболее высокими значениями Сд Большое влияние на оптическу ю чу вствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер. Паразамещение способствует увеличению С.. [c.239]

Величины Ср, и, были получены на основании рефессионного анализа с помощью решения избыточной системы уравнений, пощ ченной на основе соотношения (429) или (430) с использованием экспериментальных данных по теплоемкости для хорошо изу ченных полимеров (так называелшх полимерных стандартов—полиэтилена, полистирола, полиметилметакрилата и т,д,) [c.394]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

На рис. XI. 9 и XI. 10 показаны зависимости времени релаксации мелкомасштабного движения для полистирола в дейте-ротолуоле и величины /Гг для полиметилметакрилата в дейте-рохлороформе от lgЛiтl при различных концентрациях растворов. Времена релаксации мелкомасштабного движения определены по температурным зависимостям Т. Более резкая концентрационная зависимость для Гг при больших есть [c.275]

Полярографический метод определения бензоилпероксида в эмульсионном полиметилметакрилате, реакционных средах и маточниках после полимеризации предложен в [268]. В отличие от многих рекомендаций применять для получения полярографических волн этого пероксида в качестве фона Li l, на котором не удается подавить максимумы, искажающие форму волны, мы предложили в качестве фона 2%-й раствор NH4NO3 в смеси бензол метанол (1 4). На этом фоне в присутствии метилового красного удалось получить четко выраженные полярографические волны пероксида бензоила (рис. 5.1). Волна лежит в области 1/2 =+0,27 В (отн. нас. к. э.), Kd = 4J. Величина предельного тока линейно зависит от концентрации пероксида бензоила. Разработанная методика определения этого вещества в полиметилметакрилате проверена на фоне NH4NO3 с применением искусственных смесей, приготовленных в присутствии полимера, и показала удовлетворительные результаты. [c.166]

Совершенно иной характер имеет температурная зависимость tgo для изотактического полиметилметакрилата. Если для атак-, тического полимера характерно наличие широкой области дипольно-групповых потерь. tgOMaK которых более чем вдвое превышает соответств>ющую величину дипольно-ссгцентальных потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений tgo потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tgo aK изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-сегментальных потерь, чем для днпольно-групповых. Следовательно, стереорегу-лярное строение цепи может значительно изменить релаксационные свойства полимера. По характеру температурно-частотных [c.285]

Для полистирола, полиметилметакрилата и ряда других по й1меров экспериментально найденная величина равна приблизительно 10 . Расчет р с помощью формулы П. Флори при = 10 и р = 80% показал, что на каждые 10 000 заполимери овавшихся молекул приходится одно ветвление, что хорошо согласуется с экспериментальными данными для полистирола. [c.109]

В зависимости от природы спиртового остатка эфира и заместителя при а-углеродном атоме мономера полимеры могут быть мягкими и эластичными (полибутилметакрилат, полиэтилакрилат) или твердыми и жесткими (полиметилметакрилат). Температура стеклования полиакрилатов меньше, чем у иолиметакрилатов, и падает с возрастанием величины нормальной цепи спиртового остатка разветвление и циклизация спиртового остатка увеличивают эту температуру. Мягкие полимеры с низкой температурой стеклования используются в производстве морозостойких изделий, жесткие полимеры применяются как прозрачный конструкционный материал. [c.300]

Для абразивного износа Р = Рг на грани истирающих зерен столь велико, что срез частичек полимера происхощит за каждый акт механического воздействия, т. е. ХРт>ио. Например [7], для шкурки М-150 величина Рг>Е12,6 (где —модуль угаругости). Принимая для пластифицированного полиметилметакрилата = 700 МПа, получили Рт>27 МПа и Я=0,37 моль-кг. Тогда Рг >400 кДж/моль, что значительно выше С/о=220 кДж/моль. [c.309]

По данным различных авторов , величина энергии разрушения э при 20 °С для полиметилметакрилата примерно равна 5-10 эрг/см и для полистирола 9-10 эрг/см , что превыщает свободную поверхностную энергию почти на четыре порядка. Кроме того, Боргвардт при ударных, а Свенсен при медленных разрущениях полимеров обнаружили максимумы на кривых температурных зависимостей энергии разрушения. Эти максимумы связаны с механическими потерями, наблюдаемыми при переходе полимеров из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Это подтверждается сдвигом тех и других максимумов в сторону высоких температур при увеличении скорости разрушения. [c.26]

Как показали Шишкин и Милагин , степень вытяжки полимера не может правильно характеризовать степень ориентации молекул твердого полимера даже, если необратимое течение при вытяжке отсутствует. Р1з их опытов с полиметилметакрилатом следует, что чем выше температура, тем меньше молекулярная ориентация при одной и той же величине вытяжки. В других работах эти же авторы установили, что прочность волокон однозначно связана с величиной двойного лучепреломления независимо от технологии вытяжки. Сама по себе степень вытяжки, даже если при вытяжке происходила только высокоэластическая деформация, не является однозначной характеристикой прочности. [c.139]

По-видимому, наиболее близко к проверке теории Левича подошли в своих опытах Чуйко и Ивашкин (ИХФ АН СССР, 1968г.), которые исследовали устойчивость горения смеси тетранитрометана (ТНМ) с бензолом, взятыми в объемном соотношении 3 1, загущенной добавками полиметилметакрилата (ПММА). Было установлено, что данная жидко-вязкая система является неньютоновской. Путем измерения вязкости при различных напряжениях сдвига с последующей экстраполяцией на напряжения порядка (paita), отвечающие возмущающим усилиям в критической точке нормального горения, удалось провести относительно корректное сопоставление теории с экспериментом. Сжигание смесей проводилось в установке мало меняющегося давления в стаканчиках диаметром 6 мм. В табл. 25 приведены. результаты экспериментов, а также критические значения скоростей горения J , рассчитанные по формулам Ландау и Левича. Как указывалось выше, вязкость определена экстраполяцией, причем ввиду малого отличия величин (paW ), для разных систем практически она отвечает сдвигающему напряжению порядка 1 дин см . Включены также результаты исследования смесей, содержащих добавку порошка алюминия, создававшего дополнительный эффект загущения. Если исключить данные по смеси с 5% ПММА, то формула Левича дает критическое значение скорости, в среднем вдвое меньшее экспериментально наблюденного. Расчетная скорость по формуле Ландау с использованием всех данных в среднем превышает экспериментальную на 25%. При этом было принято, что поверхностное натяжение системы постоянно (30 дин]см) это может быть недостаточно хорошим приближением. Таким образом, в данном случае не удалось сделать однознач- [c.251]

Более сложная картина происходит при адсорбции полиметилметакрилата из разных растворителей на стекле и порошке железа [112]. Как видно из табл. 3, установить какую-либо связь между величиной адсорбции и параметрами, характеризующими растворитель, не удается. Изучение адсорбции полиметилметакрилата из смесей растворителей показало, что иногда добавление осадителя к растворителю приводит к уменьшению величины адсорбции, несмотря на ухудшение растворителя. Это отчетливо видно из рис. 31, показывающего зависимость адсорбции от мольной доли нераствори-теля в смеси. [c.43]

Все опыты проводили в условиях, далеких от фазового разделения. При этом предполагалось, что молекулы полиметилметакрилата быстро проникают сквозь адсорбированный слой полистирола к поверхности кремнезема. Несовместимость полимеров не сказывается на данном процессе. Вместе с тем происходит только незыачитатьное изменение в величине р адсорбированных молекул полистирола и полиметилметакрилата при адсорбции их из смеси по сравнению с адсорбцией индивидуальных веществ. Это свидетельствует, как уже отмечалось, о неизменности конформаций адсорбированных макромолекул. [c.75]

Нами были получены пленки полистирола и полиметилметакрилата, содержащие различные количества стеклянного порошка, из растворов, сильно различающихся по своему термодинамическому качеству (оцениваемому величиной второго вириального коэффициента осмотического давления Аг). Для полученных пленок дилатометрически были определены значения Тс, а также степень набухания в смешанном растворителе, в котором полимер не растворяется. На основании данных по набуханию можно судить об изменении подвижности цепей в результате взаимодействия полимера с поверхностью и об изменении плотности упаковки макромолекул на поверхности наполнителя. Было найдено, что изменения Тс и величины равновесного набухания д в присутствии наполнителя зависят от природы растворителя. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология