Гидроксилирование

Известно также, что бензол окисляется в малеиновый ангидрид при условиях, сходных с условиями, применяемыми при производстве фталевого ангидрида [13]. Таким образом, частичный разрыв кольца почти неизбежен, но, по-видимоыу, после того как уже образовался фталевый ангидрид, кольцо менее чувствительно к атаке, чем ранее. Высказано предположение, что каталитическое окисление толуола происходит при помощи атомарного кислорода, выделяемого катализатором в результате прохождения через ряд стадий гидроксилирования ца поверхности катализатора [9]. В условиях, применяемых для получения фтале- [c.12]

Примеры реакций эпоксидации и гидроксилирования различными органическими перкислотами приведены в табл. 1. [c.360]

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

Трудности, с которыми приходится встречаться при разработке механизма, очень хорошо иллюстрируются сложностью предложенного механизма замещения при гидроксилировании [287]. [c.468]

Эта разность уменьшается (проходя через ноль) прн переходе от неполярной поверхности графита к знакопеременной поверхности окиси магния (оба иона лежат в одной плоскости [1001), дегидроксилированной поверхности кремнезема, гидроксилированной поверхности кремнезема (возможно образование показанной на схеме специфической связи) и к поверхности каналов цеолита, несущей выдвинутые катионы Ыа+, [c.499]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Особенности распределения электронного заряда в молекулах адсорбата и на поверхности адсорбента (пониженная или повышенная электронная плотность) проявляются при адсорбции на полупроводниках. В этих случаях проявляются специфические взаимодействия донорно-акцепторного типа, по своей природе близкие к рассмотренным выше специфическим взаимодействиям на гидроксилированных и ионных поверхностях. Часто эти взаимодействия переходят в еще более специфические и сильные с образованием поверхностных хемосорбционных комплексов. [c.500]

НОСТИ гидроксилированных образцов кремнезема вплоть до весьма тонкопористых силикагелей. [c.518]

Рис. XVIII, 6. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции диэтило-вого эфира и я-пентана от величины адсорбции на а —неполярной поверхности графитированной сажн б —гидроксилированной поверхности кремнезема в —катноннрованной поверхности каналов цеолита

Действительно, корректная обработка многих результатов, полученных в самых разнообразных условиях, позволяет убедиться в выполнении соотношения Гриффитса Рс а. если брать для расчетов значения удельной свободной энергии тех поверхностей, которые реально успевают образоваться в ходе разрушения. Так, прочность композитов из кварцевого песка с хлоридом натрия, измеренная на воздухе и в воде, оказывается связанной с поверхностной энергией сухой и увлажненной силанольной поверхности [272]. Если же проанализировать результаты измерений скорости роста трещины во влажном кварце [298], то из анализа полученного отношения нижнего и верхнего пороговых значений фактора интенсивности напряжений можно сделать вывод, что при напряжениях выше верхнего порога рвутся силоксановые связи без участия воды, а при докритическом росте трещины успевает образоваться гидроксилированная поверхность и произойти ее [c.97]

Поскольку применение мононадсерной кислоты приводит к образованию тряис-гликолей, то механизм гидроксилирования в этом случае должен быть таким же, как и при гидроксилировании надванадиевой кислоты. [c.373]

В настоящее время кажется вероятным, что механизм, основанный иа присоединении свободного радикала к кольцу с удалением атома водорода (нри помощи акцептора), является лучшим путем для реакции замещения свободными радикалами. Механизм отрыва водорода был предложен для реакции гидроксилирования, ио ои ис доказан полностью даже для этого еднистТ(енпого случая. [c.463]

В то время как г ис-гидроксилирование описано в разд. 3.22.1, вицинальное цис-гидроксиаминирование ненасыщенных углеводородов следует обсудить в данном разделе. Реагентом для такого типа реакций служат хлорамин Т/0з04 в присутствии или в отсутствие межфазного катализатора, однако в этих двух случаях наблюдается весьма значительное различие в соотно-щении диастереомеров [1254]. [c.227]

Катализаторы низкотемпературной изомеризации, получаемые обработкой платинированного оксида алюминия органическими хлорсодержащими соединениями, разработаны фирмой British Petroleum и во ВНИИнефтехиме [85, 86]. Носителем для синтеза катализатора служит т -оксид алюминия, который должен отвечать определенным требованиям к фазовому составу, наличию примесей и состоянию поверхности — величине и степени гидроксилирования. [c.66]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

Ранее было отмечено (стр. 498, 500), что разность теплот адсорбции ДQд молекул (не образующих взаимных водородных связей) на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема дает энергию специфических взаимодействий этих молекул с гидроксильными группами поверхности. Из рнс. ХУП1, 12 следует, что смещение частоты Ду валентных колебаний гидроксильных групп повер ности кремнезема приблизительно пропорционально энергии Д(3д соответствующих специфических взаимодействий. [c.505]

Рис. XVIII, 12. Зaви имo тL между смещением частоты валентных колебаний Дv свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема и разностью теплот адсорбции ДСд на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности

На гидроксилированной поверхности кремнезема особенно сильно адсорбируются из растворов в слабо адсорбируюи ,ихся растворителях те молекулы, которые могут образовывать с гидроксильными группами поверхности водородные связи (фенолы, спирты, вода) и хемосорбционные комплексы (амины). [c.537]

На рис. XIX, 14,апредствлены изотермы адсорбции бензила из растворов в н-гексане ГсоНв --/(- СвНо) чз гидроксилированной поверхности кремнезема. В этом случае неограничеипой растворимости адсорбция из растворов, как и адсорбция газов (см. рпс. XVI, 5), уменьшается с ростом температуры. Это нормальный случай противоположного влияния на концентрацию адсорбированного вещества адсорбционного поля поверхности и увеличения с температурой кинетической энергии молекул. [c.539]

На рис. XIX, 14,6 представлены изотермы адсорбции нафталина из растворов в н-гептаие на такой же гидроксилированной иоверхности кремнезема при разных температурах. В этом случа [c.539]

Металлический натрий, амальгама его и некоторые водородистые металлы в сз щности не лишены недс>ста1ков карбида, так как реагируют и с кислотами пефти, и с гидроксилированными соединениями. Правда, растворимость выделяющегося водорода в нефти ничтожна, но зато остается совершенно отнрыгьш вопрос о теоретически возможном потреблении водорода на реакции гидрирования (14). Аллея и Якобсон рекомендуют брать не менее 2 г натрия на 1 г предполагаемой воды. [c.36]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.292 , c.496 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.272 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.327 , c.342 , c.344 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.3 , c.307 , c.311 ]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.114 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.532 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.292 , c.496 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.216 , c.223 , c.321 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.0 , c.272 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.77 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.90 , c.132 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.140 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.232 , c.245 , c.248 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.445 , c.447 , c.454 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.425 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.248 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.227 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.359 , c.361 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.491 , c.547 , c.560 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.470 , c.471 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.23 , c.210 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.437 , c.456 , c.457 , c.471 , c.473 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.23 , c.145 , c.157 , c.165 , c.193 , c.273 , c.290 , c.338 , c.351 , c.360 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1789 , c.1985 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1789 , c.1985 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.283 , c.285 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.0 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.343 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.275 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.352 , c.354 , c.368 , c.384 , c.394 , c.409 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.181 , c.184 ]

Введение в биомембранологию (1990) -- [ c.134 ]

Витамин С Химия и биохимия (1999) -- [ c.89 , c.97 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология