Реакции конденсации при крекинге

Как уже было указано выше, термический крекинг является преимущественно эндотермическим процессом. Реакции, происходящие в зоне крекинга, представляют собой комбинацию реакций разложения и конденсации. Поскольку преобладают реакции разложения, сопровождающиеся поглощением тепла, то они перекрывают экзотермический эффект реакции конденсации. Теплота крекинг-процесса при стандартных режимах составляет около 200 ккал на килограмм образованного газа и бензина. Теплота реакции может быть определена достаточно точно на основании следующего уравнения [c.41]

Крекинг-процесс в общем включает не только реакции расщепления, в которых под влиянием теплового воздействия образуются смеси низко-молекулярных углеводородов, но и реакции, приводящие к образованию смесей углеводородов, кипящих при более высокой температуре, чем исходный материал, и богатых ароматическими углеводородами. Таким образом, суммарный эффект крекинга измеряется не только образованием низкокипящих продуктов в результате расщепления исходного сырья, но также и количеством вновь образовавшихся продуктов, кипящих при температурах более высоких, чем исходное сырье и являющихся результатом реакций конденсации. [c.38]

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий. [c.40]

Наиболее важной побочной реакцией наряду с реакциями конденсации, крекинга и деалкилирования является диспропорционирование с образованием из ксилола толуола и триметил-бензола, а из этилбензола — диэтилбензола и бензола. Поскольку механизм диспропорционирования подобен механизму изомеризации (см. рис. 60 и 61), эта побочная реакция не может быть полностью подавлена. Скорость диспропорционирования можно описать кинетическим уравнением Лэнгмюра — Хиншелвуда с бимолекулярной реакцией на поверхности в качестве лимитирующей стадии [26] [c.129]

Назначение нагревательно-фракционирующей части нагрев, испарение й смешение исходного сырья с рециркулирующим каталитическим газойлем, снабжение реактора сырьем, фракционирование продуктов крекинга, охлаждение жидких продуктов крекинга, конденсация бензина и отделение жирного газа от нестабильного бензина. Главное назначение реакторной части непрерывная подача катализатора в реактор, проведение реакции каталитического крекинга, пневмотранспорт и регенерация закоксованного катализатора. [c.95]

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальтенов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе (составляющего для парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов С1 — Си от 20 до 50 кгс/см ), в ней растворяются тяжелые углеводороды и в тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальтенов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа (50 кгс/см ), эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается. [c.124]

Термический крекинг для производства бензина может быть определен как ряд реакций разложения и конденсации, имеющих место при высоких температурах. Реакции разложения являются обычно эндотермическими, а реакции конденсации — экзотермическими. Так как реакции разложения обычно преобладают, то суммарный процесс проходит с некоторым поглощением тепла. [c.29]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Уменьшение концентрации карбкатиона приводит к снижению скорости диспропорционирования. Существует мнение, что на цеолитсодержащих катализаторах, в частности на мордените в катионзамещенных формах (Н, Мо, Са, 5г), диспропорционирование протекает за счет реакций трансметилирования [46]. По нашим данным, наиболее существенную роль играют отщепление и масс-межмолекулярный перенос С2-фрагментов [47]. Некоторые исследователи высказываются за механизм реакций по схеме конденсация - крекинг, т. е. без образования низкомолекулярных алкилирующих агентов [48]. [c.31]

Метил-трег-бутиловый эфир [105, 150]. Процесс получения МТБЭ основан на реакции конденсации метанола и изобутилена в качестве катализатора используется ионообменная смола. Источники изобутилена бутан-бутиленовая фракция процессов каталитического крекинга и пиролиза изобутилен, получаемый в процессе дегидратации трег-бутилового спирта — побочного продукта при производстве пропиленоксида из изобутана изобутилен, получаемый дегидрированием изобутана. [c.177]

Крекинг ароматических углеводородов происходит по сложному механизму консекутивных реакций и сопровождается реакциями конденсации и глубокого уплотнения до кокса. [c.44]

Основными побочными реакциями являются реакции диспропорционирования, крекинга, конденсации. [c.265]

Мы увидим ниже, что превращение углей в пластическое состояние, весьма вероятно, вызывается образованием смол, которые, перед тем как. перейти в газовую фазу, растворяют и расщепляют еще не слишком конденсированные компоненты угля. В жирных углях реакции крекинга возникают первыми и обусловливают пластическое состояние. После этого в остатке уменьшается количество водорода, а это способствует протеканию реакций конденсации, которые, в конце концов, вызывают затвердевание. Но если уголь очень богат гидроксильными группами — это относится к пламенным газовым и бурым углям, то реакции конденсации происходят в самом начале и смолы не могут больше вызывать расщепление конденсированных продуктов. [c.82]

Почти эквивалентным образом можно сказать, что реакции крекинга замедляются с повышением температуры из-за недостатка водорода и исчезновения самых непрочных связей С—С, в то время как реакции конденсации продолжают развиваться. Таким образом, молекулярная масса быстро возрастает, образуя непрерывную сеть в основном ароматических химических связей. [c.111]

В отличие от других видов сырья при крекинге ароматических углеводородов константа скорости реакции крекинга с понижением объемной скорости подачи сырья уменьшается, так как при этом возрастает скорость реакций конденсации. Поэтому при времени контакта 10 с и объемной скорости 1300 ч отложения кокса составляют 2,3%, а при 325 ч —3,1%. [c.107]

Кроме реакций разложения, при крекинге происходят также-реакции конденсации и полимеризации, т. е. соединения более мелких молекул в более крупные п тяжелые. Таким образом, при крекинге нефтяного сырья (мазута, солярового дистиллята) получаются продукты и более легкие (бензин, керосин и газ) и более тяжелые, чем исходное сырье (смолы и кокс). [c.47]

Находясь в зоне крекинга, ароматические углеводороды легко вступают в реакции конденсации в результате которых молекулы соединяются друг с другом, образуя тяжелые многоядерные ароматические углеводороды. Реакции конденсации могут происходить также между ароматическими углеводородами и непредельными. [c.228]

Молекулярный вес смол и асфальтенов увеличивается примерно в 2 раза (с 400 до 880 и с 1100 до 2140 соответственно). Это свидетельствует о том, что на данном этапе процесса, наряду с крекингом, все возрастающую роль начинают играть реакции конденсации в результате взаимодействия, например, двух радикалов [31]. [c.172]

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

С повышением температуры крекинга скорость образования короткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для которого требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. Экспериментально подтверждено, что энергия активации распада (55 кал/моль) выше, чем энергия активации реакции конденсации (47 кал/моль). [c.90]

Поэтому можно было ожидать, что при крекинге дифенилметана выходы бензола и толуола будут примерно одинаковыми. Однако, как показывают данные табл. 146, бензола образуется в 5 10 раз меньше толуола (опыты 2 и 3). В последнем, наиболее продолжительном опыте крекинга (№ 4) выход бензола в 2,5 раза меньше выхода толуола, но это следует объяснить вторичным разложением толуола в бензол. Значительно меньший выход бензола по сравнению с толуолом объясняется, повидимому, тем, что радикал С Па— может частично вступать в реакции конденсации с ароматическими углеводородами по схеме [c.175]

Рассмотрение термодинамики крекинга парафинов упрощается тем, что последние способны только к реакции разложения. Теоретически для парафинов мыслимы также реакции конденсации, наприм , по уравнению [c.57]

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.125]

Как и при крекинге парафиновых углеводородов (см. главу 3), высокая температура и низкое давление способствуют реакциям распада. Наоборот, низкая температура и высокое давление способствуют реакциям конденсации. Это отчетливо видно из данных табл. 132. [c.153]

Таким образом при крекинге изученных ароматических, углеводородов имеют место почти исключительно реакции конденсации. [c.166]

Газы крекинга дифенилметана содержат значительное количество водорода (от 100 до 36%), что отчасти подтверждает наличие реакций конденсации с выделением водорода. [c.175]

В первых стадиях крекинга нафталина асфальтены и карбоиды совершенно отсутствуют. По мере продолжения крекинга вновь образовавшиеся вышекипящие продукты претерпевают дальнейшие реакции конденсации с выделением водорода, которые приводят к образованию асфальтенов, выход которых с течением времени вначале увеличивается, достигает максимума, а затем снова начинает уменьшаться (за счет образования карбоидов). Спустя больший или меньший про- [c.201]

Известно, что в прису-тствии безводного хлористого алюминия олефины весьма легко конденсируются с ароматическими углеводородами (166). Термодинамически также вполне возможны различные реакции коиденсации олефинов с ароматикой. Можно было бы предполагать, что в условиях обычного гомогенного крекинга, особенно при повышенном давлении, олефины будут легко вступать в реакции конденсации с ароматическими углеводородами. [c.220]

Так как реакции конденсации являются по существу реакциями дегидрирования, их можно в значительной степени исключить путем крекинга в условиях гидрирования и с использованием гидрирующих катализаторов. Или, если, как допускает Шервуд [42], гидрокрекинг нежелателен на первых стадиях, то его следует нрименить на конечных стадиях для лучшего использования остатков, которые перерабатываются до смолы или кокса (Скиннер и др. [43]). Такая конверсия остатков до светлого масла посредством каталитического гидрогенолиза должна быть более экономичной, чем, например, нрименение в качестве исходного продукта каменного угля. По исследованиям Н. А. Орлова и [c.109]

В другом паправлении велись исследования по решению этой задачи ц Англии 129] а именно через реакцию конденсации хлорированного нефтяного парафина с ароматическими углеводородами. Так как парафин пе подвергался крекингу, то можно присоединить более длинные боковые цени, п результате чего получаются масла более высокой вязкости. При пспользовапии в качестве ароматического углеводорода нафталина получаются масла исключительно большой вязкости и с высокой температурой застывания. Если же берут такие ароматические углеводороды, как бензол и толуол, то образуются масла со средними значениями вязкости. [c.512]

Теперь легче объяснить, почему увеличение скорости нагрева приводит к увеличению выхода летучих веществ, хотя его сопровождает пиролиз при более высокой температуре. Молекулы, являющиеся осколками реакций крекинга (рис. 19), могут либо переходить немедленно в паровую фазу, либо сал1И участвовать в реакциях конденсации, например посредством своих фенольных связей, которые будут идти путем соединения их с оставшимся углеродом. Повышение температуры ускоряет оба процесса, но первый в большей степени, чем второй. [c.82]

Как следует из этих данных, полициклические соединения при крекинге образуют в основном кокс. Для всех испытанных видов сырья выход кокса на превращенный продукт составляет не менее 75%. Отношение водород углерод, которое в большинстве случаев было примерно равно или меньше, чем для коронена (для которого это отношение равно 0,5), подтверждает существующее мнение о том, что коксообразование включает реакции конденсации с выделением водорода и образованием больших многоядерных ароматических молекул. [c.97]

Образование кокса — сложный процесс. Продукт коксообразо-вания не является углеродом, а представляет собой смесь углеводородов низкой летучести. Отношение в нем количества атомов водорода к углероду составляет 0,3—1. Это отношение иногда бывает и выше и зависит в основном от условий образования кокса. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что главным источником кокса являются реакции конденсации. Отложение кокса на катализаторе, необходимость удаления его резко услож-няет технологическую схему крекинга. [c.238]

Образование ароматических углеводородов при крекинге происходит, помимо реакции деалкилирования, вследствие реакции конденсации олефиновых углеводородов с диолефи-новыми [c.99]

Давление играет большую роль в крекинг-процессе. Во-первых, оно влияет на вторичные реакции нри крекинге (реакции полимеризации и конденсации протекают легче при повышенном давлении), во-вторых, в результате давления снижается газообразование. В йонечном счете увеличивается количество бензина ив составе его снижается количество непредельных углеводородов. Кроме того, при повышенном давлении уменьшается объем паров расщепляемого продукта, вследствие чего увеличивается пропускная способность установки или (нри сохранении той же пропускной способности) увеличивается время пребывания продукта в зоне крекинга, т. е. увеличивается глубина крекинга. [c.231]

При обработке кислотой часть непред(зльных углеводородов вступает в реакции конденсации и полимеризации и продукты реакции остаются в обработанном бензине другая часть продуктов реакции переходит в кислотный слой. Поэтому многие исследователи иредлагают подвергать крекинг-бензин вторичной перегонке для разделения бензина на метаново-нафтеновую часть и на новообразованные продукты реакции. [c.505]

Промышленный крекинг тяжелых нефтепродуктов характеризуется двумя реакциями иротивоиоложного характера реакцией расщепления и реакцией кондепсации. Если первая реакция является основой процесса, так как приводит к образованию целевого продукта, а именно крекинг-бензина, то вторая реакция является крайне нежелательной, так как в результате ее исходное сырье превращается в дешевый п неудобный в обращении крекинг-остаток и в конце концов — в кокс. Последний, отлагаясь в крекинг-аппаратуре, вызывает вынужденные простои и снижение производительности крекинг-установок. Поэтому в борьбе за увеличение выходов крекинг-бензина и повы-шеиие производительиостн крекпнг-устаиовок одним из важных мероприятий должно быть снижение удельного веса реакций конденсации и уменьшенпе выходов кокса. Для осуществления этого необходимо детальное и систематическое изучение кинетики и химизма образования карбоидов прн крекинге индивидуальных углеводородов. [c.198]

Другие авторы не наблюдали, однако, реакций конденсации олефинов с ароматикой при гфюгенном крекинге. [c.209]

Принципиально реакции конденсации олефинов с ароматикой могут иметь место прп гомогенпом крекинге и, параду со многими другими реакциями, играть известную роль в процессах коксообра-зоваипя. Необходим, одиако, дополнительный экспериментальный материал, чтобы можио было окончательно разрешить этот вопрос в ту плп иную сторону. [c.210]