Экстракция симметричная

Обратимся теперь к количественным аспектам МФК. Определены многие константы экстракции для системы вода/хлороформ или дихлорметан [45, 53, 55, 60—62]. Соответствующие данные для МФК суммированы в табл. 1.4 и 1.5. Во многих случаях константы для родственных симметричных катионов [c.32]

Так как экстракция проводится при симметричном разделении исходного раствора, то полученная степень разделения, согласно уравнению (2-237),—наивысшая, какую можно получить в одной ступени при данны.ч растворителях. [c.194]

На рис. 2-72 примерно показано распределение компонентов. 4 и В исходного раствора между обоими растворителями при предположении, что распределение симметрично (1рв=Ф ). Число ступеней предполагается, как и выше, равным шести, растворитель С вводится столько же раз (л=6), а число экстракций равно 6 =36. Дальше принято 1 в=Фл=0,7 гр =срз=0,3. Ординаты диаграммы вычислены по уравнениям, приведенным в табл. 2-10, путем подстановки для компонента В значений грд=0,7 фв=0,3 и для компонента А г[)л = 0,3 и Фл = 0,7. [c.200]

Рис. 2-87. Зависимость между степенью экстрагирования ф растворителем С, коэффициентом экстракции и числом ступеней п (питание симметрично, исходный раствор без растворителей).

Симметричное расположение ступеней ( 1= ег). Общее число ступеней, согласно уравнению (2-308), такое же, как и в предыдущем случае, т. е. з+я=17. В связи с этим я—1=п==8. Коэффициенты экстракции определим из уравнений (2-309) и (2-310) [c.233]

Зависимость числа ступеней от коэффициента экстракции представлена в виде кривой на рис. 2-89. Около симметричного распределения (точки 4 н 5) кривая имеет минимум. [c.234]

Некоторые симметричные простые эфиры с небольшими алкильными группами, используемые в качестве растворителей, получают в промышленном масштабе. Наиболее важным из них является диэтиловый эфир, применяемый как средство для наркоза, в качестве растворителя для экстракции и получения реактивов Гриньяра, а также диизопропиловый и ди-н-бутиловый эфиры. [c.534]

Горизонтальный многосекционный трубчатый экстрактор (рис. 93) представляет собой цилиндрический аппарат, по оси которого проходит вал 2 с радиальными мешалками 3. В корпусе 1 последовательно расположены смесительные I и отстойные камеры II, причем первые ограничены перегородками 4 с симметричными срезами, а вторые — перегородками 5 с несимметричными срезами. Тяжелая фракция вводится в аппарат через штуцер в нижней части левой торцевой крышки и выводится через штуцер в нижней части правой торцевой крышки легкая фракция движется противотоком. Легкая и тяжелая фракции, пройдя концевые отстойные секции, через систему перегородок поступают на ступени экстракции. При выходе из смесительной зоны смесь фракций проходит через каналы между перегородками 4 5. [c.271]

Это соотношение позволяет определить отношение Л/О, которое приходится на одну ступень и при котором достигается наибольшая степень разделения для п ступеней. Решая уравнения (VII, 28) и (VII, 29) совместно, получим п = оо и <4/0 = 0, что соответствует условиям проведения дифференциальной экстракции. Это означает, что наилучшее разделение достигается в условиях дифференциальной экстракции. Применяя указанные уравнения раздельно, можно определить ступень, на которой достигается наивысшая степень разделения любой пары компонентов при конечном числе ступеней. Можно показать, что в любом случае для максимального разделения необходимо равномерное распределение общего количества экстрагента по ступеням экстракции вместе с тем в отличие от одноступенчатой экстракции максимальное разделение не является симметричным. [c.325]

При имитации фракционной экстракции с центральной подачей питания обе фазы приближаются к стационарному состоянию в одинаковой степени для данного компонента, но в разной степени по отношению к компонентам с различными факторами экстракции (кроме процессов с симметричным разделением). Точное число циклов, необходимое для достижения степени приближения к стационарному состоянию, равной 90%, можно определить из графика, приведенного на рис. 206 Уравнение (IX, 20) совпадает с зависимостями, изображенными на рисунке, с точностью до долей цикла. [c.418]

Фракционная экстракция с центральной подачей исходной смеси (симметричное разделение). Под симметричным разделением компонентов В и С подразумевается случай, когда Рв = <7с- При симметричном разделении (если содержание обоих растворителей в исходной омеси равно нулю) должны соблюдаться следующие условия (см. главу УП) [c.419]

Соответственно при изменении числа циклов изменяется только общее количество компонентов, находящихся в процессе. Таким образом, при симметричном разделении нет необходимости доводить процесс имитации экстракции с двумя растворителями до высокой степени приближения к стационарному процессу. Несколько полных циклов достаточно для получения необходимых данных. Так как для фазы экстрагента О при любом числе циклов = отношение концентраций распределяемого компонента [c.419]

Чтобы определить соотношение растворителей, необходимое для симметричного разделения, или установить расчетом степень приближения к стационарно.му процессу при лабораторной имитации фракционной экстракции, необходимо предварительно располагать данными о величинах коэффициентов распределения. Если эти данные отсутствуют, следует пользоваться методом последовательного приближения, повторяя процесс лабораторной имитации непрерывной экстракции несколько раз и используя данные, полученные в первых опытах, для дальнейшего изучения процесса. [c.420]

Рис. 210. Основной метод экстракции по Крэгу (симметричное разделение в шести циклах).

IX-2. Показать, что в процессе лабораторной имитации непрерывной экстракции двумя растворителями (экстрагентами) с подачей питания в среднюю ступень при постоянных коэффициентах распределения и объемном соотношении, подобранном таким образом, чтобы два вещества разделялись симметрично, соотношение этих веществ в конечных продуктах каждого цикла постоянно (независимо от номера цикла) и равно их соотношению в стационарных условиях. [c.679]

Однако уравнение (14-25) менее удобно для применения, чем (14-18), так как величина р изменяется в зависимости от концентрации водородных ионов. Поэтому и кривые экстракции будут уже отклоняться от той симметричной формы, которую они имеют на рис. 39 их форма будет зависеть от величин констант образования низших хелатов. [c.295]

Эти кривые симметрично изгибаются и асимптотически приближаются к осям при выходе экстракции О и 100%. Чем больше валентность выделяемого катиона, тем круче подъем равновесной кривой. При изменении pH водного раствора на единицу или при изменении содержания избыточного дитизона на один порядок величины в зависимости от валентности катиона (п=1, 2 или 3) коэффициент экстракции изменяется в 10, 100 или 1000 раз. При извлечении 20 + найденные экспериментально результаты в большом интервале совпадают с приведенными здесь теоретическими соображениями [4Р]. [c.55]

Алкены или спирты при взаимодействии с пероксидом водорода в умеренно концентрированной серной кислоте дают диалкилпероксиды схема (57) [50]. Выделять промежуточные алкилсульфаты нет необходимости. Хотя при этом получается смесь гидропероксида и диалкилпероксида, преимущественное образование последнего может быть достигнуто подбором соотношения исходных веществ. Разделение продуктов проводят экстракцией диалкилпероксида растворителем из водного раствора, в котором гидропероксид находится в виде щелочной соли, или же в подходящих случаях с помощью перегонки (ОСТОРОЖНО ) или хроматографии. Такая методика особенно пригодна для получения структурно симметричных грег-диалкилпероксидов. Несимметричные пероксиды получают аналогично, но вместо пероксида водорода используют гидропероксид, обычно трег-бутил- или кумил-гидропероксид. [c.467]

При экстракции циркония и гафния из водных растворо-в роданида и сульфата аммония, а также соляной кислоты кетонами, спиртами, простыми и сложными эфирами установлена зависимость экстрагирующей способности растворителя от его структуры. Для растворителей одного класса D снижается с повышением числа углеродных атомов в молекуле растворителя, разветвления в боковых цепях и симметричности молекулы по отношению к функциональной группе. Для растворителей различных классов D снижается в ряду [c.132]

Как отмечалось выше, если распределение воды подчиняется уравнению (1.121) и активность воды во всех опытах постоянна, то гидратация не влияет на коэффициенты активности в органической фазе, и ее можно не учитывать. Введение в экстракционную систему высаливателя приводит к уменьшению активности воды, повышению активности соли в органической фазе и, следовательно, к уменьшению эффективной константы экстракции, что наблюдалось при экстракции соляной кислоты ТОА [190]. Гидратацией можно объяснить увеличение эффективных констант экстракции соляной и серной кислот при введении в аммониевый катион метильных заместителей. Выше отмечалось, что энергия внутримолекулярного взаимодействия в солях метилдиоктиламина и триоктиламина, например, различается мало. Амины, содержащие метильные заместители, являются несколько более слабыми основаниями, и следует ожидать, что константы экстракции кислот для них будут немного меньше. Действительно, константа экстракции азотной кислоты для ТОА несколько больше, чем для метилдиоктиламина [191], однако при экстракции соляной и серной кислот наблюдается обратная картина. Причиной аномалии является более сильная гидратация в неполярных растворителях хлоридов и сульфатов метилзамещенных третичных аминов, чем солей аминов с симметричными катионами, что приводит к более сильному понижению коэффициентов активности солей во влажных растворах по сравнению с сухими. Как показано в табл. 11.24, различие в коэффициентах активности солей из-за гидратации такое же, как для констант экстракции. Степени же гидратации азотнокислых солей различаются мало. [c.115]

Экстракция аминами из сернокислого раствора. Уран (VI) экстрагируется четвертичными симметричными аминами (например, три-н-октиламином), растворенными в четыреххлористом углероде. [c.1069]

Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2. Достаточно ясно видно, что кетоны являются. лучшими растворителями для экстракции o( NS)2- Циклогексанон и несимметричные метил-алкильные кетоны дают наиболее высокие значения коэффициента распределения D. Оба симметричных кетона, по-видимому, экстрагируют кобальт хуже. Спирты также довольно эффективны, Подчеркнем, что оба использовавшихся эфира почти не извлекают кобальт (менее 0,5%). Как и ожидалось, не было обнаружено экстракции при использовании н-гексана. [c.343]

Для целей МФК особый интерес представляют четвертичные аммониевые ионы, так как их участие в основной реакции менее вероятно. В связи с этим важно проверить, являются ли данные соотношения справедливыми для других растворителей и противоионов или они относятся только к симметричным катионам. Константы экстракции никратов для некоторых растворителей приведены в табл. 1.2 [49, 53], из которой ясно видно увеличение величины Igfqx в среднем на 0,54 с добавлением каждого атома С. И снова метиленхлорид и хлороформ являются лучшими растворителями для экстракции, хотя их [c.27]

Из последней таблицы видно, что даже для несимметричных катионов совсем в другом растворителе IgEqx увеличивается на 0,54—0,61 единицы на атом С, если одна из цепей удлиняется. Однако, как и ожидалось, число атомов С не является единственным фактором, контролирующим константу экстракции поэтому расчет неизвестных констант экстракции окажется надежным только для симметричных ионов, если R — гомологи, или при изменении длины лишь одной из четырех углеродных цепей. Например, бензильные группы значительно менее липофильны, чем н-гентильные, и их вклад в экстракци- [c.28]

Однако следует помнить, что при работе в неполярных средах даже с самыми липофильными катионами их растворимость и способность к экстракции являются только предварительно необходимым условием успешного проведения химической реакции. Как было показано в гл. 1, при сравнении различных катализаторов видно, что прямая связь между их растворимостью, экстрактивными свойствами и анионной активностью или скоростью реакции отсутствует. Следует учитывать наряду с равновесиями, предшествующими реакции, также и другие факторы. Особенно важными среди них являются взаимодействие аниона и катиона в ионной паре и количество гидратной воды, переносимое в органический слой. Поэтому неудивительно, что в гомологическом ряду, например для симметричных тетраалкиламмо-нийных солей, при переходе от очень гидрофильных к липофиль-ны-м ионам активность возрастает чрезвычайно резко, а затем, когда начинают сказываться эти другие факторы , она медленно уменьшается. [c.68]

При расчете системы экстракции с постоянным коэффициентом экстракции е1= 2=сопз1, сделанном в примере 15, было найдено минимальное число ступеней 17 и отношение количеств растворителей для симметричной системы С/0= = 1,544 1,58. Увеличим число ступеней до 20 и примем количество растворителя С на единицу исходного раствора равным 8, количество растворителя О будем изменять в пределах 0=1,0-н4,0. Вместе с тем будем изменять также и положение ступени, на которую поступает исходный раствор. Первый расчет проведем для количеств 5=1 /сг, С=8 кг, 0=1 кг. Исходный раствор делится на рафинат и экстракт количественно, это значит, что в растворитель С переходит 0,2 кг компонента В, а в растворитель О—0,8 кг компонента А. Растворители не смешиваются друг с другом. Таким образом, количество фазы рафината, покидающей систему, равно [c.234]

Помимо простоты, электролитический метод имеет то преимущество, что в этом случае обычно получаются жирные кислоты высокой степени чистоты. Смесь углеводорода, кислого эфира и полного эфира, образующихся в результате симметричной и перекрестной конденсации, часто можно разделить перегонкой. Кроме того, смбсь можно гидролизовать и кислотную часть разделить на двухосновную и нужную одно основную кислоты перегонкой, кристаллизацией, экстракцией растворителем или методом распределения. При соответствующем подборе исходных кислот получаются вещества, которые не загрязнены кислотами с близкими физическими свойствами и поэтому могут быть легко очящены. Однако при очистке продуктов реакции иногда встречаются затруднения при работе с малыми количествами исходных кислот, [c.22]

ДЦК использовали для синтеза симметричных ангидридов N-за-щищенных аминокислот (Корана [10]). Так, если перемешивать при комнатной температуре Ы-карбобензокси-о,1 -фенилаланин и ДЦК в эфире, то наряду с дициклогексилмочевииой осаждается образующийся ангидрид. Ангидрид очищают экстракцией холодным этилацетатом и кристаллизацией (т, пл. 125—126 ). При использовании раст- [c.423]

Обзор работ по экстракции ряда металлов из растворов различных кислот и едкого натра показывает, что экстракция увеличивается с ростом молекулярного веса экстрагента [444, 445]. Практическое применение получили аммониевые соединения, имеющие по крайней мере один (но желательно больше) длинноцепочечный радикал. Экстракция может контролироваться путем выбора требуемой структуры экстрагента. Симметричные катионы обычно обладают более высокой экстракционной способностью, чем несимметричные, при равном числе углеродных атомов. Залгена ароматической группы на алифатическую часто повышает экстракционную способность. [c.53]

Из этого уравнения легко определить величину фактора экстракции и, следовательно, коэффициент распределения. Уравнение применимо также, если /Пщак не равно целому числу . При очень большом числе трубок (равном 40 или более) кривые распределения компонентов по трубкам (рис. 211) становятся симметричными относительно тщах и описываются функцией нормального распределения [c.428]

В каждой главе (за исключением нескольких первых) или в ее разделах материал изложен в следующей последовательности. Сначала приводятся данные о коэффициентах распределения — их зависимости от природы кислоты и кислотности водной фазы (или концентрации Н+-ИОИОВ), от природы и концентрации высаливателя (в порядке увеличения заряда иона), от природы разбавителя и от температуры. В заключение приводятся изотермы экстракции. В зависимости от природы экстрагента материал расположен в такой последовательности первичные, вторичные, третичные амины, ЧАО, несколько аминов (или ЧАО) различного класса, смеси аминов (ЧАО) алкиламины (симметричные, затем несимметричные), циклические амины, пиридины, анилины, арил-амины (бензил-, фенилалкил- и затем нафтилпроизводные). В пределах одного класса экстрагентов данные изложены в порядке увеличения их молекулярной массы н числа ароматических групп в молекуле амина (ЧАО). [c.5]

Резкое расширение числа работ в области распределительной хроматографии в различных ее вариантах объясняется тем, что для процесса экстракции, являющейся элементарным актом распределительной хроматографии, как правило, выполняется закон независимости коэффициента распределения от концентрации компонентов в обеих фазах. В сорбционном варианте это отвечает линейной изотерме, для которой характерен симметричный вид выходных кривых [21] и, соответственно, высокие степени разделения вследствие отсутствия явления перекрывания хвоста зоны менее сорбируемого компонента с передним фронтом компонента более сорбируемого в случае выпуклой [22] изотермы и обратного перекрывания — в случае изотермы вогнутой (рис. 2). [c.317]

Влияние концентрации сульфата амина как экстрагента на коэффициент распределения урана теоретически еще не объяснено. К счастью, однако, влияние это хорошо изучено, и для эмпирического использования оно может быть описано достаточно удовлетворительно. Изотерма экстракции показывает, что уран вступает во взаимодействие с ограниченным числом молекул амина и что это число колеблется от 4 до 6. Среднее число близко к 6 для вторичных аминов с прямой или умеренно разветвленной цепью и колеблется между 4 и 5 для симметричных четвертичных и сильно разветвленных вторичных аминов [14, 18]. Точное измерение переноса водородного иона при экстракции урана смесью (известного состава) сульфата и бисульфата амина приводит к среднему числу 4,7 для случая три-н-окгил-амина [1] и к 6,0 — для ди-я-дециламина [24]. Коэффициент распределения урана изменяется приблизительно пропорционально первой степени концентрации экстрагента, если концентрация урана достаточно мала, чтобы можно было пренебречь долей экстрагента, связанного в комплекс с ураном, а также и при более высокой концентрации, если концентрацию свободного экстрагента рассчитывают на основе экспериментально полученных данных о числе связанных молей амина на моль урана. Эта зависимость выражается эмпирическим уравнением [c.195]

Влияние структуры реагента заметно зависит от типа разбавителя. Экстракция тремя симметричными вторичными аминами с изменением разбавителя изменяется в совершенно обратном направлении (табл. 3). Как уже отмечалось, раствор дидециламина с прямой цепью в светлом керосине не может быть использован из-за осаждения бисульфата. Этот же амин. корошо экстрагирует при использовании в качестве разбавителя бензола и немного лучше — хлороформа, бас-(Тридецил)-амин (со значительным разветвлением, но только на некотором расстоянии от [c.196]

Эти три ряда соответствуют следующим трем рядам третичных аминов (со значительным перекрыванием, а не разграничением между классами аминов). Метилдиалкиламины с прямой цепью занимают среднее положение между соответствующими неразветвленными вторичными и симметричными третичными аминами с прямой цепью. Умеренно разветвленные вторичные амины весьма подобны симметричным третичным аминам с прямой цепью, в то время как сильно разветвленные вторичные более сходны с умеренно разветвленными третичными. Повышенная разветвленность, вероятно, не способствует экстракции, но улучшает совместимость с разбавителем. Таким образом, разветвленность алкильной цепи приводит к суммарному улучшению экстракции, если необходимо улучшить совместимость с разбавителем, но к суммарному ухудшению экстракции, когда совместимость достаточно хороша. Это качественное объяснение согласуется также с влиянием разбавителя, если допустить, что молекулы разбавителя ассоциируются с амином, — бензол больше, чем керосин, а хлороформ — больше, чем бензол. По эффективности это влияние в некотором смысле подобно увеличивающейся разветвленности. [c.200]

Переход от первичных или вторичных аминов к симметричным третичным аминам наиболее подробно показан в ряду лаурильных аминов в табл. 3. Когда водород первичного амина замещают на метил, этил и более длинную цепь, коэффициент распределения в хлороформ вначале растет, а затем падает, в то время как коэффициент распределения в бензол, начиная с очень низкого значения, растет до более высокого уровня. Подобным же образом, когда один водородный атом вторичного амина замещают на метил-, бутил- или лаурил-радикал, коэффициент распределения для хлороформа падает, а для бензола — возрастает. Замена метильной группы на фенильную в метилдилау-риламине сдвигает экстракцию в том же направлении, что и удлинение цепи, но с несколько меньшим эффектом, чем это наблюдается для три-н-октил- и трилауриламина. Введение гидроксильных групп снижает экстракционную способность ряд дилаурильных третичных аминов с содержащими ОН-группы алкилами различной длины дает сходные результаты [12]. [c.200]

Найдено, что различные кетоны по своей способности к экстракции кобальта (II) сильно отличаются друг от друга и, по-видимому, нет возможности использовать вышеприведенные соображения о способности различных кетонов отдавать электроны для объяснения этого довольно большого различия. Наиболее эффективный растворитель — циклогексанон, следующими по порядку являются метилалкилкетоны. Оба метилпропилкето-на экстрагируют заметно лучше метилизобутилкетона, который в свою очередь превосходит метиламилкетоны. Оба симметричных кетона по своей способности экстрагировать приблизительно равноценны спиртам. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология