Связь связывания область

Очевидно, что этим представлениям можно придать и количественную форму. Простой расчет, проведенный для каждого возможного положения электрона, может показать, будет ли электрон в таком положении стремиться стянуть ядра друг к другу или, наоборот, раздвинуть их. На рис. 3.3 представлен результат, полученный для молекулы Нг. В затемненной области силы, действующие в молекуле, связывают ядра друг с другом — эта область называется областью связывания. Вне затемненной области равнодействующая всех сил стремится раздвинуть ядра. Поскольку это препятствует образованию связи, такая область называется разрыхляющей. [c.80]

Отсюда следует, что для связывания ядер двух атомов необходимо, чтобы электроны большую часть своего времени находились в пространстве между ядрами. Поэтому эта область в молекуле получила название области связывания. Вне этой области равнодействующая всех сил будет способствовать разъединению атомов, будет препятствовать образованию связи. Такую область стали называть разрыхляющей. [c.63]

Фибронектин — это гликопротеин соединительной ткани, состоит из двух идентичных субъединиц (ММ 230 ООО Да), соединенных двумя дисульфидными связями в области С-конца. Ген, кодирующий фибронектин, включает 50 экзонов (очень длинный). Фибронектин включает три типа повторяющихся последовательностей, образующих семь доменов для связывания гепарина, фибрина, коллагена, ДНК и кле- [c.466]

Металлы имеют кристаллические структуры, в которых атомы располагаются как плотноупакованные сферы или какими-либо сходными способами. Например, кристаллическая структура меди характеризуется плотнейшей упаковкой, которая называется кубической плотнейшей упаковкой (разд. 11.4, ч. 1) каждый атом меди находится в контакте с 12 другими атомами меди. Ни у одного из металлов атомы не имеют столько валентных электронов, чтобы образовывать локализованные двухэлектронные связи с таким большим числом соседних атомов. В качестве другого примера рассмотрим магний. Он имеет только два валентных электрона, однако также окружен 12 соседними атомами магния. Если каждый атом должен обобществлять связывающие электроны со всеми соседними атомами, то эти электроны должны быть способны перемещаться из одной области связывания в другие. [c.360]

Первичные результаты минимизации при использовании в качестве исходных данные по относительной частоте расщепления связей приведены в табл. 19, где показа,но влияние произвольного добавления или сокращения числа сайтов у границ области связывания а-амилазы. [c.70]

Как и в отдельном атоме, в многоатомной системе состояние электрона описывается волновой функцией, которая, в частности, определяет вероятность пребывания электрона в различных областях пространства. Поскольку электрон в многоатомной системе находится в поле нескольких ядер, то соответствующие волновые функции называют молекулярными орбиталями (МО). Каждому фиксированному взаимному расположению ядер соответствует определенный набор волновых функций, задающих состояние электрона. Если при этом основная часть электронной плотности окажется сосредоточенной в области связывания, то такая орбиталь называется связы.- [c.55]

По мере сближения ядер растет величина интеграла перекрывания и тем самым уменьшается вклад в общую электронную плотность первых двух слагаемых, соответствующих исходным атомным орбиталям. В то же время последний член увеличивается. Это слагаемое имеет наибольшее значение в пространстве между ядрами, где и могут быть одновременно достаточно велики. Таким образом, происходит как бы концентрирование электронной плотности в пространстве между ядрами. В соответствии со сказанным в начале параграфа, если значительная часть электронного облака оказывается расположенной в области связывания и возникает система с энергией ниже энергии разъединенных протона и атома Н, образуется химическая связь. Поэтому молекулярная орбиталь а является связывающей. [c.57]

Химическая связь — взаимодействие атомов, приводящее к образованию устойчивой системы в результате возникновения между ними химических сил притяжения. Связывание атомов происходит в результате обобществления их валентных электронов в области связывания (между ядрами атомов). Поэтому химическую связь называют также ковалентной. [c.156]

Метод валентных связей (ВС) допускает образование только двухцентровых двухэлектронных химических связей. Каждый из двух взаимодействующих атомов предоставляет для формирования связи одну АО, такие АО перекрываются и в области связывания появляются два электрона. При этом метод ВС постулирует два различных механизма образования связи (каждая АО показана лепестком ) [c.157]

Определите, осуществится ли химическая связь А—В, если в областях разрыхления и связывания находится заданное число электронов [c.53]

В области, прилежащей к значениям коэффициента активности насыщенного раствора около 1 или 1п у1 - -О, могут располагаться величины у1 растворенных соединений первой группы взаимодействий, которые в молекулярной и ионной формах не образуют каких-либо устойчивых структур с компонентами раствора (кривая 1). Для соединений этой группы значение коэффициента активности практически постоянно во всем диапазоне концентраций раствора. Остальные группы соединений характеризуются более существенной связью между значениями коэффициента активности и концентрации часто наблюдается плавный перелом хода изменения градиента коэффициента активности (А 1п у /Атг) вблизи зоны концентраций, где в соответствии с константами устойчивости степень связывания исходных веществ становится весьма высокой. В области со значениями коэффициента активности 0,2—0,8 могут быть ионные пары — второй тип взаимодействий, отражаемый кривой 2. Для комплексных соединений (кривая 3) — третьего типа взаимодействий — значения коэффициента активности даже при небольшой степени достижения равновесия составляют менее 0,2. Ионные пары и комплексы характеризуются значительной устойчивостью, и содержание в растворе первичных форм молекул и ионов, образующихся при диссоциации,становится заметно меньшим, чем содержание растворившегося вещества в пересчете на исходную его молекулярную форму. [c.75]

Когда два или несколько атомов образуют молекулу, то происходит объединение атомных орбиталей в молекулярную. Математически такое слияние атомных орбиталей описывается операцией сложения электронных плотностей. Сложению электронных плотностей соответствует повышение суммарной электронной плотности в области между ядрами, в результате возникает связывание атомов. При связывании атомов выделяется определенное количество энергии (если связываются два атома, то это количество энергии равно энергии связи), что говорит о более низком энергетическом уровне молекулярной орбитали по сравнению с исходными атомами. Молекулярная орбиталь, полученная сложением атомных и обладающая меньшей энергией, называется связывающей. [c.234]

Нижние плотные отложения образуются в случае, когда температура продуктов сгорания сравнительно невелика. Образование этих отложений происходит преимущественно за счет наиболее мелких (ниже 1 мкм) фракций золы. Процесс связывания частиц золы в плотные отложения протекает весьма медленно. Частицы золы после осаждения на поверхности в начальных стадиях возникновения отложений связаны между собой и с поверхностью труб слабо и удерживаются на месте из-за воздействия межмолекулярных сил и щероховатости поверхности. При более высоких температурах поверхности определенное влияние оказывает и спекание слоя отложений. Об этом свидетельствуют исследования спекаемости летучей золы назаровского угля [Л. 175], которые показали, что наивысшей спекаемостью обладают самые тонкие фракции золы, причем с уменьшением размера частиц начало спекания сдвигается в область более низких температур. [c.227]

Каким образом присоединение О2 к гемовому железу вызывает конформационное изменение гемоглобина Как указано в гл. 10 (разд. Б.4), при связывании с кислородом атом железа в геме, по-видимому, смещается в плоскости гемогруппы приблизительно на 0,06 нм [73]. Это смещение передается через гистидин F-8, и спираль F смещается в сторону гема в результате происходит изменение третичной структуры, приводящее к ослаблению водородных связей в области а1р2-контактов и солевых мостиков между субъединицами. Несмотря на тщательные рентгеноструктурные исследования, детали механизма, инициирующего конформационные изменения при присоединении О2, остаются неясными. Необходимо иметь в виду, что разрешение, которое удается получить при рентгеноструктурном исследовании кристаллов белков, позволяет установить локализацию легких атомов с достаточной точностью, в результате чего механизм передачи кооперативных эффектов не поддается непосредственному изучению и его приходится выяснять, исходя из изменений третичной структуры субъединиц при атшеплении лиганда от Р(т. е. окси-)- или при присоединении его [c.307]

Имеет место сдвиг полос валентных колебаний С—О-связи в область более высоких или более низких частот, обусловленный наличием элсктро-ноакцепторных или электронодонорных групп в бензольном кольце. Эффект последних, вероятно, связан со степенью dj, -связывания металла с СО-груп-пой. Сдвиг полос зависит от числа заместителей в кольце и в очень малой степени определяется их относительным расположением. Этот эффект отчетливо виден на примере приведенных в табл. 16 данных ИК-спектроскопии для ряда производных анизола. [c.131]

Общая схема ферментативной реакции, включает, как мы знаем, образование единого фермент-субстратного комплекса, в активном центре которого и происходит разрыв старых и образование новых связей с появлением продукта. В различных теоретических моделях механизма действия ферментов предлагаются разные способы понижения барьера реакции в фермент-субстратном комплексе. В результате фиксации субстрата на ферменте происходит некоторое снижение энтропии реагентов по сравнению с их свободным состоянием. Само по себе это облегчает дальнейплие химические взаимодействия между активными группами в фермент-субстратном комплексе, которые должны быть взаимно строго ориентированы. Предполагается также, что избыток энергии сорбции, который выделяется при связывании субстрата, не переходит полностью в тепло. Энергия сорбции может быть частично запасена в белковой части фермента, затем сконцентрироваться на атакуемой связи в области образовавплихся фермент-субстратных контактов. Таким образом, постулируется, что энергия сорбции идет на создание низкоэнтропийной энергетически напряженной конформации в фермент-субстратном комплексе и тем самым способствует ускорению реакции. Однако экспериментальные попытки обнаружить упругие деформации, которые могли бы храниться в белковой глобуле фермента, не диссипируя в тепло в течение достаточно длительного времени между каталитическими актами (10 - 10" с), не увенчались успехом. Более того, нужная для катализа взаимная ориентация и сближение расщепляемой связи субстрата и активных [c.126]

Фибронектин представляет собой димер двух одинаковых или немного различающихся субъединиц с молекулярной массой около 250 кДа, соединенных антипараллельно двумя дисульфидными связями в области С-концов (рис. 18.10, а). Пептидная цепь образует несколько глобулярных доменов. Молекулы имеют вытянутую форму (примерные размеры 60x2 нм). Молекула фибронектина содержит специфические центры связывания с другими молекулами фибронектина, с коллагеном, сульфированными гликозамингликанами, интегринами. [c.439]

Таким образом, согласно возможным положениям электрона относительно двух протонов имеется область связывания и область ан-тисвязывания или разрыхления (рис. 21). Если электрон попадает в область связывания, то химическая связь образуется. Если же электрон попадает в область разрыхления, то химическая связь не образуется. [c.44]

Чувствительность торфа к термическому воздействию наглядно проявляется при изучении энергии связи влаги с термообработанным торфом [217]. При этом наиболее значительные изменения в содержании связанной воды имеют место при <р>0,75 (рис. 4.1), т. е. в области полимолекулярной сорбции. Согласно [217], при термообработке торфа (7 = 523К) в материале высвобождается примерно 56% всей связанной воды, что обусловлено изменением его коллоидной части. Помимо этого, при термообработке торфа во влажном состоянии вследствие процессов гидролиза и ионного обмена кислотность дисперсионной среды растет. Это, в свою очередь, ведет к снижению вклада ион-дипольных взаимодействий в процесс связывания воды торфом, т. е. к уменьшению содержания связанной воды в материале (табл. 4.1). [c.67]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

С другой стороны, эти ферменты сильно различаются по специфичности их действия. Так, сериновые протеазы а-химотрипсин и эластаза осуществляют гидролиз пептидной связи, образованной аминокислотой, содержащей в положении гидрофобную боковую группу R при этом специфичность а-химотрипсина определяется объемным гидрофобным радикалом в молекуле субстрата (типа боковой группы фенилаланина, триптофана), а для эластазы — метильной группой аланина. Механизм наблюдаемой специфичности обусловлен весьма незначительными различиями в строении активных центров этих двух ферментов. По данным рентгеноструктурного анализа, в активном центре а-химотрипсина имеется довольно вместительный гидрофобный карман , где связывается ароматическая боковая группа гидролизуемого пептида (рис. И, а ср. с рис. 9). В активном центре эластазы размеры сорбционной области, где происходит связывание метильной группы субстрата (рис. 11, б), намного меньше, чем в случае а-химотрипсина. Это вызвано тем, что вместо Gly-216 и Ser-217 см. рис. 9) в соответствующих положениях эластазной пептидной цепи расположены более объемные остатки треонина и валина [3]. [c.35]

Различия в порядке связывания атомов или групп атомов исследуют путем выяснения структурной изомерии. Если порядок связей в молекулах одинаков и эти разновидности различаются только по их пространственному расположению, задачей структурного анализа является определение стерео-изомерии. Сюда относятся вопросы ис-/пранс-изомерии, оптической или зеркальной изомерии (энантиоморфизма), диастереомерии или эпимерии, как особого вида конф1Ггурации, характерной для соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода. Особая область структурного анализа связана с выяснением конформации или констелляции соединений с вращательной изомерией. [c.406]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

Наблюдаемая эффективность реакиии была объяснена матричным эффектом иона натрия, который благодаря образованию координационных связей с атомами кислорода способен эффективно стабилизировать квази-циклическую конформацию субстрата 318 иа стадии циклизации. Тем самым обеспечивается принудительное сближение реагирующих центров, резко облегчающее образование циклического продукта — натриевого комплекса 315а, Декомплексация последнего и дает 18-членный краун эфир 315. Та же реакция при попытке ее проведения в присутствии гидроксида лития или аммония не дает 315, а приводит к образованию ациклических олигомерных эфиров. Последующие исследования надежно подтвердили справедливость концепции многоцентрового связывания, и на этой основе развилась самостоятельная область органической химии, о которой мы более подробно поговорим в гл. 4, [c.224]

Связующие и покрытия. Животный клей, растительные масла и природные смолы все больше и больше вытесняются синтетиче-скнми смолами, причем главным образом в тех областях применения, где к материалам предъявляются требования, касающиеся 1ЮД0- и термостойкости. Однако животный клей все еще широко применяют в настоящее время для связывания мелкозернистого песчаника, стекла и граната прн изготовлении инструмента для сухого шлифования при низком давлении. Водные эмульсии лаг-вотного клея в отличие от фенольных смол не требуют отверждения и нуждаются лишь в подсушке в течение короткого времени ири низких температурах (30—50°С). Благодаря этому для производства таких абразивов требуется весьма простое оборудование. Однако животный клей весьма сильно отличается по своим свойствам от партии к napTim. Кроме того, его ресурсы ограничены. [c.236]

TIIBHO в точно такой же степени, н общее накопление электронной плотности в одной области компенсируется ее исчезновением в другой. Такое взаимодействие не нриводит ни к общему связыванию, ни к обще.му антнсБЯЗыванню , т. е. не вносит никакого вклада в силу связей. [c.520]

Ковалентные, полярные и ионные связи. Лтo.vlы одинаковой элект-роотрнцатсльностн дают молекулярные орбиталн, распространяющиеся в равной степени на оба атома. Такие атомы вносят одинаковые вклады в связывание, и связи, равно поделенные между атомами, называются ковалентными связями. О значении электронных нар в ковалентных связях уже говорилось электроны могут заттмать одну и ту же предпочтительную но энергнн область пространства то.чько благодаря спариванию. [c.527]

Какая структура преобладает Две формы конкурируют между собой. При образовании структуры с углом 90° не затрачивается энергии промотирования, но при этом связи более слабые, так как они образуются из негибридизованных р-орбиталей. Чтобы получить линейную структуру, требуется затратить энергию промотирования, но образуются более сильные связи, поскольку в области связывания перекрывание увеличено. Конфликт разрешается тем, что. молекула принимает форму с промежуточным значением угла между связями, меньшим, чем ШО" , ио большим, чем 90°. Экспериментальная величина 104,45° согласуется с этим, а детальный количественный расчет полпого баланса всех витов энергии (г. е. точное численное решение уравнения Шредингера для НгО) приводит к точно такой же величине, В приведенном ниже примере [c.532]

Сравноипе уравнений (15.7.2) и (15.7.4) выявляет как сходство, так и различие между обеими теория.ми. Эти два выражения различны, поэтому распределение электронов также получается разным. Тем не менее оба они содержат члены, включающие А(1)В(1) и А(2)В(2), которые, как мы видели раньше, представляют собой электроны, распределенные с увеличенной амплитудой в межъядерной области. Точно так же, как в теории МО, сила связи, согласно теории валентных связей, может быть в основном объяснена эффектом наконления электронной плотности в области связывания между двумя ато.мами. [c.551]

Этот выбор диктуется в основном стремлением сохранить нативность очищаемого белка и максимально уменьшить неспецифическую сорбцию других компонентов исходной смеси. Само аффинное связывание вещества с лигандом, как правило, от состава буфера я ид-кой фазы зависит мало. Интересами сохранения нативности и растворимости белка диктуются выбор pH, наличие соли, а иногда (например, для белков мебран) введение в буфер добавок органических растворителей или детергентов. Все это определяется известными свойствами данного белка. Неспецифическая сорбция примесей, в частности балластных белков, на матрице и спейсерах происходит за счет тех же самых сил (притяжения разноименно заряженных групп, водородных связей и гидрофобных взаимодействий), которые обусловливают и биоспецифическое снизывание вещества с лигандом. Избирательность и прочность аффинной связи обусловлены кооперативным действием различных сил в области связывания, где они дополняют друг друга. Благодаря такой кооперации имеется возможность ввести в буфер факторы, ослабляющие действие сил какого-либо типа или даже всех их одновременно, но в такой степени, что биоспецифическое аффинное взаимодействие будет ослаблено лишь частично, в то время как неспецифическую сорбцию удастся подавить практически полностью. [c.404]

Имея это в виду, мы тем не менее будем связьшать прочность химических связей с накоплением электронной плотности в области связывания между ядрами, не угочняя, обусловлена ли эта сила поджатием соответствующих орбиталей или просто изменением ядерно-элект1эониого взаимодействия вследствие накопления электронов в межьядерной области. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология