Определение состава и устойчивости комплексов

Методом экстракции исследовано комплексообразование германия с 8-оксихинолином в системе хлороформ— вода. Определен состав образующегося комплекса. Определены общие и ступенчатая константы устойчивости. [c.217]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

Изучая изменение оптической плотности серии растворов с постоянной исходной концентрацией металла и переменной лиганда (для указанных ранее систем и других), при определенных длинах волн можно определить состав и оценить устойчивость комплексов в растворе. [c.296]

Определен состав и устойчивость образующихся экстрагируемых комплексов и предложена математическая модель, хорошо описывающая экстракционные равновесия ДФ с МТБЭ в широкой области изменения параметров процесса. [c.4]

Эта книга ограничивается обсуждением экспериментальных и расчетных методов, использованных для изучения равновесия в растворе. Авторы не задавались целью сопоставить полученные результаты со свойствами центральных групп и лигандов. Они полагают также, что эксперименты для определения констант устойчивости часто недостаточно хорошо разработаны и что экспериментальные данные не всегда подвергаются строгому математическому анализу. Поэтому основное внимание в этой книге уделяется методам определения точных значений констант равновесия в системах, в которых сосуществует несколько форм с другой стороны, методы, которые дают только состав преобладающего комплекса и приближенное значение соответствующей константы равновесия, или совсем опущены, или рассматриваются кратко. [c.8]

Во всех экспериментальных операциях необходимо как можно больше заботиться об определении надежных констант устойчивости. В полиядерных системах даже состав образующегося комплекса может быть сомнительным, до тех пор пока [c.73]

Растворимость. Метод, основанный на исследовании плохо растворимых систем,— один из самых старых методов, применяемых для определения констант устойчивости. Изучали как растворимость солей металлов в растворах лигандов [78], так и растворимость лигандов в растворах солей металлов [79]. Для получения правильных результатов необходимо соблюдать следующие четыре условия а) необходимо убедиться в том, что в системе установилось равновесие для установления равновесия между двумя различными фазами требуется больше времени б) для поддержания постоянными коэффициентов активности следует проводить исследования при постоянной ионной силе в) метод не позволяет получить данные, подтверждающие или не подтверждающие образование полиядерных комплексов, так как нельзя независимо изменять концентрации металла и лиганда, которые связаны между собой произведением растворимости (иначе говоря, метод неприменим для исследования систем, в которых могут присутствовать полиядерные комплексы) г) важно убедиться, что состав твердой фазы, а следовательно, и растворимость продукта остаются постоянными во всем рабочем диапазоне концентраций металла и лиганда. [c.159]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Описанные выше методы определения состава комплексных ионов неприменимы, когда в растворе одновременно суш ествует несколько промежуточных комплексов, константы устойчивости которых различаются незначительно. В этом случае состав промежуточных комплексов может быть определен, если известна вторичная концентрационная переменная — функция образования системы [c.571]

Составить полное представление о состоянии радиоактивного элемента в той или иной системе можно лишь в том случае, если результатом исследования системы являются данные о численных значениях констант устойчивости комплексов. Получение этих количественных данных проводится после того, как решен вопрос о качественных особенностях системы, т. е. определен состав комплексов. [c.47]

Из уравнения (2.83) следует, что для определения состава и констант устойчивости возникающих комплексов достаточно измерить коэффициенты распределения металла при разных pH и коицеитрации. С помощью этого метода были определены состав и константы устойчивости комплексов америция, кюрия, калифорния и фермия с целым рядом кислот [310, 311]. [c.155]

Скорость приливания реагентов и температура не имеют значения. Все благородные металлы заметно влияют на результаты определения, однако довольно большие количества железа и кобальта допустимы. Нитраты и сульфаты не мешают определению. Экстракционный вариант метода пока пе разработан. Растворы соединения палладия с фосфатом олова (И) в отсутствие хлоридов н при наличии перхлоратов окрашены в красно-фиолетовый цвет. В их спектре имеется узкая полоса поглощения с максимумом при 487 ммк. Интенсивность окраски подчиняется закону Бера. Максимальная интенсивная окраска развивается при комнатной температуре за 10 мин и устойчива в течение 1,5 час. Интенсивность светопоглощения зависит от концентрации хлорной и фосфорной кислот (см. выше). Состав окрашенных комплексов палладия с оловом(II) неизвестен. [c.223]

По полученным данным строят график зависимости 1д от п для обоих растворов (рис. 94). Если состав комплекса в обоих растворах один и тот же, кривые пересекаются в некоторой точке, проекция которой на ось абсцисс покажет истинное значение стехиометрического коэффициента ге, а на ось ординат — величину данного комплекса. Однако при небольшой разнице равновесных концентраций комплекса в приготовленных растворах кривые пересекаются под очень острым углом и определение величин п и становится ненадежным. В этом случае для повышения точности определения строят график зависимости lg и lg р ,/р от п (где Рк и Р" — расчетные константы устойчивости комплекса для первого и второго растворов), задаваясь различной величиной п (рис. 95). [c.200]

Состав и константы устойчивости комплексов металлов в растворах часто определяют потенциометрическими методами, основанными на измерении равновесной концентрации частиц свободного лиганда, либо находящихся в равновесии с ними ионов водорода. При таких исследованиях из экспериментальных данных обычно рассчитывают значения функции образования, а затем константы устойчивости. Различные методы определения состава и констант устойчивости комплексов металлов в растворах подробно описаны в литературе [13, 22-25, 78, 105]. [c.45]

Изучение комплексообразования в сложном растворителе вода — монохлоруксусная кислота представляет интерес, потому что позволяет показать, как находят состав и определяют константы устойчивости комплексов в условиях, когда активность ионов водорода становится соизмеримой с величиной кажущейся константы диссоциации кислоты. Последняя, согласно нашим определениям, при 25 °С принимает значения (2,5 0,1)-10 и (9,6 0,1) 10" при / = 1,0 и 3,0 М. [c.157]

В случае если метод предназначен для гравиметрического определения, комплекс металла должен иметь не только определенный состав, но и быть устойчивым к процессу высушивания. [c.230]

Тип 1. Для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах наиболее благоприятен первый тип электродных реакций. Методы определения констант устойчивости разработаны для этого случая наиболее подробно. Данные, полученные полярографически, на равных правах с результатами других методов, вошли в справочную литературу по константам устойчивости комплексных соединений 3, 4]. Полярографический метод отличается простотой, достаточно хорошей воспроизводимостью, возможностью измерений в сильно разбавленных растворах. Уравнения, позволяющие установить состав комплекса в расгворе и определить его константу устойчивости (Р) по результатам полярографических измерений, хорошо известны [5]. [c.71]

Кондуктометрические определения могут быть основаны на реакциях комплексообразования. При этом образующиеся комплексы должны отличаться высокой устойчивостью, иметь определенный состав с постоянным координационным числом. Поскольку в ряде случаев реакции комплексообразования вызывают изменение концентрации ионов водорода в растворе, большое влияние на возможности определений оказывают значения pH среды при титровании. В тех случаях, когда решение необходимо проводить только при определенных значениях pH, добавляют буферные растворы. Влияние буферных растворов на характер кондуктометрических кривых титрования может быть установлено в каждом конкретном случае. В результате реакции комплексообразования в растворе одни ионы заменяются другими. При добавлении буферных растворов в титруемый раствор вводятся новые ионы. Подвижности находящихся в титруемом растворе ионов влияют на характер кондуктометрических кривых титрования. [c.97]

Исследование электромиграции катионов, присутствующих в микроколичествах в расплавленных электролитах, позволило установить наличие в этих средах устойчивых комплексных ионов, существование которых до недавнего времени рассматривалось как гипотеза. В частности, определение чисел переноса титана в системах трихлорид титана — хлорид щелочного металла [540] показало, что титан (П1) входит в состав анионного комплекса. [c.261]

Устранение мешающего влияния анионов и катионов на результаты пламеннофотометрических определений является трудной и еще не решенной полностью проблемой. При определении кальция в растворах, содержащих алюминий, фосфат- и сульфат-ионы, а также в растворах, имеющих сложный или неизвестный состав, кальций осаждают в виде оксалата или вводят в эталоны и пробы так называемые освобождающие агенты. Они связывают алюминий в устойчивые комплексы, и поэтому малолетучие соединения не образуются. Освобождающими агентами являются о-оксихинолин, этилендиаминтетрауксусная кислота и др. [c.249]

Определение запаса устойчивости. Опасность возникновения неустойчивых режимов в работе установки приводит к необходимости иметь в составе АСУТП развитые программы аварийной защиты и прогнозирования запаса устойчивости процесса. Причем работа систем защиты направлена в основном на предотвращение или минимизацию последствий уже произошедшего нарушения — обеспечение безопасности обслуживающего персонала, защита технологического оборудования от разрушений. Применение АСУТП, в состав которой входит вычислительный комплекс, позволяет прогнозировать возможность возникновения аварийной ситуации и принять, благодаря такому прогнозу, своевременные меры по ее предотвращению. Алгоритм прогноза основан на результатах исследования устойчивости реактора по его математической модели [83]. Модель динамики реактора представляет собой систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных и включает уравнение материального баланса для инициатора и уравнения тепловых балансов [c.111]

Сравнение устойчивости комплексов фторидов щелочных металлов с устойчивостью вышеописанного комплекса КСЬ А1(С2И5)з показывает, что, очевидно, с увеличением радиуса галоидного иопа комплексы становятся менее стабильными. В соответствии с этим бромистый и иодистый калий не образуют комплексов с триэтилалюминием, бромистые рубидий и цезий образуют, а иодистый цезий нет. Бромиды рубидия и цезия образуют с избытком триэтилалюминия два слоя, из которых нижний содержит комплекс 1 1. Очевидно, комплексы 1 2 здесь не существуют. Для того чтобы иодид был способен к образованию комплексов с триэтилалюминием, требуется еще более значительное увеличение одновалентного катиона (одновременно со снижением энергии решетки соли, см. ниже). Иодистый тетраэтиламмоний связывается с триэтилалюминием, причем существуют комплексы 1 1 и 1 2. Комплекс 1 2 образует подобно NaF-2Al( 2Hs)3 несмешивающуюся с триэтилалюминием жидкую фазу. Оба комплекса расщепляются эфиром. Уже Хайн и Полинг (см. работу [7], стр. 364) наблюдали образование слоев, но они приписывали образующемуся веществу с 2 молями четвертичной соли обратный состав. Может быть, эти авторы ошибались Если катионы и анионы расположить по возрастающим иоиным объемам (табл< 1) и отметить определенные поля плюсами или минусами в зависимости от того, наблюдается ли комплексообразованне с триэтилалюминием или нег, то граница между плюсовыми и минусовыми полями проходит по диагонали таблицы. Если для сопоставления добавить еще ион №, то он дает плюсовое поле также и для литиевого соединения. [c.51]

Общ,ий случай восстановления комплексов как обратимого (см. гл. VIH), так и рассмотренного выше полностью необратимого восстановления был изучен Мацудой и Аябе [176]. Для обратимых процессов могут быть определены и число лигандов у комплекса, преобладаюш,его в растворе, и его константа устойчивости для полностью необратимого процесса, однако, состав разряжающегося комплекса может быть определен лишь в том случае, если известен состав комплекса, преобладающего в растворе. Для квазиобратимых процессов из полярографических данных можно определить как число лигандов комплекса, преобладающего в растворе, так и состав разряжающегося комплекса можно также найти константу устойчивости комплекса и определить кинетические параметры электродного процесса, т. е. коэффициент переноса а и его константу скорости. [c.197]

Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразовапие в системе 8-оксихинолин — Ge li — хлороформ. Определен состав комплекса, образующегося в данных условиях. Рассчитана концентрационная константа устойчивости комплекса. [c.217]

Комплексные соединения приобрели огромное значение в химии. На первом этапе развития химии комплексных соединений основное внимание было сосредоточено на синтезе и выделении их из раствора в твердом виде. Начиная с 40-х годов положение существенно изменилось. В связи с тем, что образование комплексных соединений в растворе часто оказывает решающее влияние на свойства последнего, чрезвычайно важно знать состав комплексных соединений, их физико-химические характеристики в растворе, особенно прочность, количественно определяемую константой устойчивости. Для этой цели широко применяются различные физико-химические методы. В настоящее время методы исследования комплексных соединений в растворах довольно хорошо разработаны. Однако ознакомление широких кругов физико-химиков, химиков-аналитиков, биологов и технологов с этими методами задерживалось из-за отсутствия обобщающего руководства по.,методам определения констант устойчивости. Существующие на русском языке монографии А. К. Бабко Физико-хймйческий анализ комплексных соединений в растворах и К- Б. Яцимирского -и В. П. Васильева Константы нестойкости комплексных соединений не могут удовлетворить полностёю, посдо ь су в них изложены лишь отдельные вопросы методов ойр целе состава и констант устойчивости. В 1961 г. одновременно появились две монографии, в которых подробно и полно изложены методы определения состава и констант устойчивости — книга Г. Л. Шлефера Комплексо-образование в растворах на немецком языке и книга супругов Россотти Определение констант устойчивости в растворах на английском языке. Авторы второй книги — известные специалисты в этой области они принимали активное участие в разработке расчетных и экспериментальных методов определения [c.5]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Определение константы устойчивости мало- или умереннопрочного комплексного соединения в сериях с переменной концентрацией одного из компонентов (М или А) не встречает затруднений, если состав соединения предварительно определен, и во многом аналогично операциям, изложенным выше (см. стр. 40— 42). Так, например, если молярный коэффициент погашения комплекса вычислен из горизонтального участка кривой насыщения (рис. 14), то в любом исследуемом растворе концентрация комплексной формы находится из уравнения (42) [c.50]

Определив константу равновесия lg/ p и зпая константу устойчивости растворенного комплекса /Сует, рассчитывают константу устойчивости полимерного комплекса. В качестве примера на рис. 3.8 приедена зависимость lgЛ ряда ионов металлов от lg( [КЬ]/[ ЫНз]), на основании которой определен состав и константы устойчивости комплексов, образующихся в фазе анионита АВ-16. [c.134]

Из-за неоднородности распределения функциональных групп в фазе ионита плотность зарядов и концентрация функциональных групп в различных микрообъемах твердой фазы неодинаковы. Это приводит к прост-ранствепиой недоступности отдельных функциональных групп, образованию координационных центров различного состава, неодинаковому распределению их в пространстве. В результате определенные экспериментально концентрационные константы устойчивости и состав полимерного комплекса являются усредненными величинами и характеризуют состав, стереохимию и устойчивость среднестатического координационного центра, формирующегося в конкретных условиях. [c.236]

Данные работы [124] получены при изучении экстракционных равновесий. Сущность этого метода состоит в исследовании влияния комплексообразования на экстрагируемость тория из водных его растворов бензольным раствором подходящего экстрагента. Особого внимания заслуживает работа Набиванца и Кудрицкой [129], которые, пользуясь методом электродиализа и ионообменной хроматографии, определяли состав ионов, образуемых торием в растворах хлорной, азотной и соляной кислот различных концентраций. Помимо определения констант устойчивости катионных комплексов, значения которых хорошо согласуются с данными, полученными из экстракционных равновесий, авторы показали существование анионных комплексов тория при концентрациях НС1 выше 6—7 М и НЫОз выше 5 М. В хлорнокислой среде были обнаружены только катионы ТН +. [c.240]

В работе определены состав и констацты устойчивости комплексов актиния с ЭДТА, 1,2-ДЦТА щавелевой и лимонной кислотами методом электромиграции на кварцевом наполнителе. Проведено сравнение полученных величин с соответствующими константами устойчивости комплексов Ьа, Т и других р. 3. э. Определены оптимальные условия для разделения Ас—Ьа в некоторых из исследованных растворов. Приведены также результаты разделения Ьа—Ас методом электрофореза на бумаге ватман-31. Предложена методика электрофореза на бумаге для экспрессного разделения продуктов распада- 1Ас и определения - Ас его по францию. Библ. — 18 назв.,. рис. — 5, табл. — 1, [c.156]

Стехиометрический состав светопоглощающего комплекса, значение константы устойчивости и условия ее определения (pH, ионная сила, температура, состав буферного раствора). [c.101]

Устойчивость комплексов АФГК дает возможность применять этот реактив для прямого определения ванадия без отделения основы в некоторых титановых сплавах с соотношением ванадия к титану, равным 1 20, например в сплавах типа БТ-6, содержащих — 5% V и 90% Т1. А.люминий и железо, также входящие в состав этих сплавов, не мешают определению ванадия. [c.355]

В существующих методах определения кремния использовано образование желтого кремнемолибденового комплекса Н4[51(М0з0ю)4]-л Н20. Кремний определяют или непосредственно в виде этого комплекса, или после восстановления его до синего комплекса. Состав желтого комплекса, по И. В. Тананаеву [130], отвечает отношению [Мо] [Si] == 12 1. Как отмечалось в разделе III. 1, желтая кремнемолибденовая кислота существует в а- и р-формах. Устойчивым является только а-комплекс. Образование этого комплекса происходят при pH = 2,3—3,9 при нагревании. р-Комплекс образуется в более кислой среде (pH = 1,5—1,7, по другим данным,— 1,5—2,0) и постепенно переходит в а-комплекс, который окрашен слабее. Поэтому, определяя кремний, необходимо строго придерживаться одинаковых условий проведения реакции (pH и времени) как при построении калибровочного графика, так и при проведении определения Восстановление а-формы сопровождается образованием восстановленных продуктов двух типов в зависимости от количества восстановителя [131]. Так, в случае применения в качестве восстановителя хлорида олова (II) добавление менее 4 г-экв Sn b на 1 моль а-кремнемолибденовой кислоты приводит к образованию продукта голубого цвета, спектр поглощения которого имеет два максимума при 630 и 740 нм, —а-синь I. Если прибавить 4 г-экв и более восстановителя, то образуется синий продукт, спектр которого имеет размытый максимум при 730— 740 нм, — а-синь II. Этот продукт устойчив на воздухе в течение 7—10 ч, после чего спектр поглощения его изменяется с появлением максимума при 630 нм, т. е. спектр становится сходным со спектром а-сини I. Процесс перехода а-сини II в а-синь I ускоряется при подкислении раствора. [c.109]

Тиомалеиновую кислоту можно применять для спектрофотометрического определения родия, а также палладия. Вагнер и Йо [641] получили в растворе с pH 1—6 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 40 мин желтое комплексное соединение родия с реагентом с максимумом светопоглощения при 340 ммк. Реагент не поглощает света в области длин волн выше 290 ммк. Комплексное соединение устойчиво не менее недели. Закон Бера выполняется при концентрациях родия порядка 1,2—10 мкг/мл. Этот метод наиболее пригоден в области концентраций родия 2—7 мкг/мл. Состав окрашенного комплекса не установлен. Авторы [641] указали, что растворяли пробу соответствующим методом, подразумевая под этим использование и дымящей серной кислоты. Однако данных, подтверждающих это, не приведено. Утверждение о том, что определению родия с тиомалеиновой кислотой почти не мешают примеси, также не подтверж 1,0но опытными дэнны]ми. Удовлетворительные резуль-таты определения 4 мкг/мл родия в присутствии платины(IV), иридия (IV), золота, рутения(III) и осмия(VI) в количествах, гораздо меньших 1 мкг/мл, нельзя рассматривать как доказательство возможности определения родия в присутствии этих элементов, поскольку на практике относительное содержание родия в смесях с этими элементами очень мало. Авторы [641] предложили также удовлетворительный метод одновременного определения родия и палладия при помощи тиомалеиновой кислоты. [c.197]

При увеличении концентрации соляной кислоты до 4 Л/ (в качестве исходного соединения использовали хло-ридный комплекс рутения [Ви(НгО)С15] "), оптическая плотность водно-этанольного раствора комплекса рутения с ХЬУ сильно растет. Окрашенный комплекс сорбируется катионитом и имеет состав [ВпЬзС12]+. Для экстракции смешанного комплексного соединения пригодны хлороформ и дихлорэтан. Определению мешают только большие количества палладия. Устойчивость комплексов выше, чем устойчивость комплексов с тиомочевиной, хотя, по другим данным [201], введение в молекулу тиомочевины ароматических радикалов (фенил-, дифенил-, дитолил-) понижает устойчивость комплексов с рутением. Таутомеризация в сторону образования ти-ольной формы в ХЬУ проявлена, по-видимому, значительно сильнее, чем в обычных замещенных тиомочевины, и экстракция металлов при помощи этого реагента часто осуществляется по катионообменному механизму, хотя не везде однозначно установленному. [c.51]

По зависимости равновесного потенциала системы металл — ионы металла от концентрации лиганда в растворе можно определить состав и константы устойчивости присутствующих в растворе комплексов. Тогда, когда в растворе присутствуют комплексы МХ , число координированных лигандов п можно определить из наклона линейной зависимости Е от 1п (с — пс г+), который равен - пЯТ1гР. Как видно из уравнения (II.21), для определения константы устойчивости надо знать формальный потенциал мг+, м (Нг) который можно определить из зависимости Е от 1п д 2 при == 0. [c.35]

Из табл. П.З видно, что ступенчатые константы устойчивости комплексов меди, определенные в присутствии (СНз)4ЫЫОз [109] и Na lO [110] (в работе [110] концентрацию свободных ионов меди определяли с амальгамным медным электродом, а концентрацию свободных ионов водорода — со стеклянным электродом), систематически уменьшаются с увеличением числа протонов, входящих в состав отщепляющегося от комплекса лиганда. Кроме того, данные табд. 11.3 показывают, что замена нитрата тетраметиламмония на перхлорат натрия приводит к значительному уменьшению константы устойчивости комплекса СиРгС " (в s30 раз) и примерно такому же уменьшению константы протонирования РаО - Это, по-видимому, связано в основном с образованием достаточно устойчивых ассоциатов из ионов [c.52]

Комплексообразование обычно изучают в растворах с постоянной ионной силой, что достигается введением в раствор индифферентного (фонового) электролита, чаще всего перхлората натрия или лития. Ионы этих солей об.тадают низкой тенденцией к комплексообразованию [46], хотя в отдельных случаях с нею приходится считаться [47]. Определение составов и констант устойчивости комплексов будет корректным, если правильно предположение о постоянстве ионных или средних коэффициентов активности в условиях, когда состав раствора меняется при сохранении постоянства ионной силы. В общем случае это предположение не реализуется [48], поскольку состояния компонентов раствора меняются вследствие взаимодействия между ними. Значения средних коэффициентов активности одного электролита в присутствии другого известны для ограниченного [c.51]

Аллен и Мак Доуэлл [1] описали простой и широко применимый метод для определения последовательных констант устойчивости. Сущность метода — экстракция комплексов металлов в условиях, когда состав органической фазы поддерживается постоянным, а состав водной фазы меняется. В этом отношении метод подобен классическому определению констант устойчивости по растворимости. Мы использовали его для изучения констант устойчивости хлорокомплексов Ъг (II), так как в опубликованных работах значения этих констант обычно весьма различны (см. табл. 2). [c.272]

Реакция комплексообразования между Р(1 и ЭДТА полбжена в основу определения [55 (1), 55 (59), 58 (81), 60(186),62(78)]. Устойчивость комплекса [55 (60) , который при pH от 4 до 9 имеет состав РёУ , была определена по изменению потенциала gK= 18,5 0,6 (25° С, (X = 0,2). Для НЬ спектрофотометрическим методом установлено существование комплекса о ЭДТА [58 (78)], который получен также препаративным путем, но до настоящего времени ничего не известно о его аналитическом применении. На основании помех, наблюдающихся при титровании Рс1, сделано заключение о существовании комплексов Ни и Р1. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология