Спектр колебательные комбинационного

Таким образом, можно сказать, что в спектрах комбинационного рассеяния мы наблюдаем модуляцию основной частоты электронных колебаний частотами колебаний атомов и на основании этого явления получаем возможность определять спектр колебательных частот молекул, лежащих в инфракрасной области спектра. [c.415]

Поляризуемость молекулы можно рассматривать состоящей из трех слагающих, расположенных под прямыми углами величины последних определяют так называемый эллипсоид поляризации. Если только происходит изменение поляризуемости в одном каком-либо направлении, другими словами, если одна из трех компонент эллипсоида поляризуемости изменяется за время колебаний молекулы, то колебания будут взаимодействовать с излучением, давая в результате спектр комбинационного рассеяния. Аналогично, если только эллипсоид поляризуемости не является сферой, т. е. если его три оси не одинаковы, возможно вращательное комбинационное рассеяние. Для двухатомных молекул, независимо от того, имеют ли они одинаковые ядра или нет, эллипсоид поляризуемости не будет сферическим и будет изменять свои размеры при колебаниях молекулы. Следовательно, все молекулы этого вида будут производить колебательное и вращательное комбинационное рассеяние. Колебательное комбинационное рассеяние не наблюдается только в том случае, когда нет изменения ни одной из слагающих поляризуемости, т. е. ни одной из осей эллипсоида поляризации. Это имеет место, как будет видно позднее, для определенных колебаний многоатомной молекулы. Подобно этому, сферически симметричные молекулы, такие как метан или четыреххлористый углерод, не обнаруживают вращательного комбинационного рассеяния. < [c.244]

Как бз дет показано ниже, это непосредственно следует из колебательных волновых функций (см. раздел по колебательному комбинационному рассеянию). Члены первого порядка, очевидно, связаны с переходами п, Um 1 k, Vm, но вклады этих переходов в электронный спектр КР должны быть малы, поскольку малы члены с и т. д. Если потенциальные поверхности нормальных колебаний Qm для состояний k п п не подобны, то могут появиться отклонения. При соответствующих условиях в спектре КР могут проявиться переходы п, Vm 2 к, Vm- Однако, вообще говоря, наиболее сильные линии электронного спектра КР соответствуют чисто электронным переходам п, Vm-=Vm k, Vm- Из выражения для элемента тензора рассеяния [уравнение (IV, 1-13)] следует, что ( ра)йг Ф о,ар)ы- Таким образом, тензор может быть отчасти антисимметричным. Однако нет возможности предсказать появление полностью антисимметричного тензора, т. е. тензора с элементами [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология