Степень промотирования

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Особенности химии фтора. Как и в других группах системы, химия типических элементов — фтора и хлора — имеет целый ряд особенностей. Наиболее ярко это проявляется у фтора. Специфика поведения фтора по сравнению с другими галогенами связана не только с наименьшим радиусом, наибольшими потенциалом ионизации и ОЭО атомов фтора. Главное, что определяет особенности химии фтора,— ограниченные валентные возможности и степени окисления фтора. Атом фтора не располагает -орбиталями, а промотирование электронов на орбитали с главным квантовым числом 3 для него энергетически невыгодно. В результате в химии фтора представлены только две степени окисления Ои — 1. Отсюда следует, что фтор только окислитель, а восстановителем быть не может. Поэтому для фтора неизвестны соединения с положительной сте- [c.350]

Выход водорода зависит от углеводородного и фракционного состава сырья, направляемого на риформинг, типа применяемого катализатора, давления и температуры процесса. На отечественных установках Л-35-5 и Л-35-11/300 каталитический риформинг проводят при 3,5—4,0 МПа и 480—520 "С на алюмоплатиновых катализаторах марки АП-56. В таких условиях степень превращения углеводородов сравнительно низкая, и выход водорода составляет 0,7 — 1,0%. В последние годы, благодаря применению бифункциональных катализаторов, промотированных рением, и аппаратурному оформлению процесса с непрерывной и.ли циклической регенерацией катали- [c.24]

Особенности азота. У атома азота на один электрон больше, чем у атома углерода согласно правилу Гунда этот электрон занимает последнюю вакантную 2р-орбиталь. Атом азота в невозбужденном состоянии характеризуется тремя вырожденными 2 -элект-ронами при наличии двух спаренных электронов 25-орбитали. Три неспаренных электрона на 2/7-орбитали ответственны прежде всего за трехковалентность азота. Именно поэтому характеристическим летучим водородным соединением азота является аммиак, в котором атом азота образует три ковалентные связи по обменному механизму с тремя атомами водорода. У азота нет возможности промотирования электронов с переходом в возбужденное состояние, так как ближайшие орбитали при п=3 (3s-, Зр- и Sii-оболочки) слишком высоки по энергии. Затраты энергии на промотирование с изменением главного квантового числа значительно больше, чем выигрыш в энергии за счет образования дополнительных связей. Поэтому максимальная валентность азота равна четырем. При этом три ковалентные связи могут быть образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. Однако азот в состоянии однозарядного катиона N+ может образовать все четыре связи по обменному механизму. Азот проявляет разнообразие степеней окисления —3, —2, —1, О, +1, - -2, -ЬЗ, - -4 и +5. Наиболее часто встречаются производные от степеней окисления —3, +5 и +3. [c.246]

Деалкилирование толуола с водяным паром на промотированном катализаторе, содержащем металл платиновой группы, осуществляют при 400—520 С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода/толуол = (4-н6) I и объемной скорости подачи сырья 1—2ч . Степень превращения толуола — 60%, селективность деалкилирования — около 95%. Газообразные продукты в зависимости от применяемых условий содержат [в % (об.) ] Нг — 50—66 СОд — 22—27 СО — 0,2—0,8 СН4 — 7—25. Деалкилирование с водяным паром в промышленности не реализовано. [c.112]

Для экспериментального исследования реакции (1) метан вместе с па рами серы пропускали над различными катализаторами и установили, что наиболее активными оказались окись алюминия, промотированная двуокисью марганца или пятиокисью ванадия. При температуре несколько ниже 700° степень превращения приближалась к 100%. [c.101]

Из данных табл. 61 видно, что высокую степень превращения этилового спирта можно получить только при температурах выше 400°. В промышленной практике эту реакцию проводят при температуре около 300° в присутствии медного катализатора, промотированного окисью хрома. Степень превращения ограничивают 33—50% за один проход [11]. [c.298]

VI группы — серы — отличается от химии кислорода по меньшей мере двумя аспектами. Во-первых, наличие вакантных З -орбиталей увеличивает валентные возможности серы с учетом промотирования электронов на эти орбитали. При этом возрастают и положительные степени окисления серы. Кроме того, создаются условия для дополнительного л-взаимодействия. Наконец, с участием З -орбиталей резко возрастает возможное число типов гибридизации, что ведет к увеличению координационного числа серы в ее производных. [c.316]

Элементы, взаимодействующие с фтором, проявляют высшие степени окисления. Причина этого — большие значения стандартных энергий ковалентных связей между фтором и другими элементами. При образовании таких связей, выделяется много энергии. Атомы могут промотировать свои электроны с заполненных на свободные орбитали, так как энергия, требуемая для промотирования, восполняется при образовании ковалентных связей. [c.419]

Активность катализатора в большой мере зависит от его состава и степени измельчения. Присутствие других веществ может увеличить активность (промотирование катализатора), но чаще оказывает отрицательное [c.522]

Катализатор готовят пропиткой предварительно прокаленной активной окиси алюминия раствором хлорида палладия с после-дуюш им промотированием и сушкой при ПО—130°С. Восстанавливают катализатор непосредственно в реакторах гидрирования В оптимальных условиях лри гидрировании фенола на этом катализаторе селективность его по циклогексанону достигает 95% при степени конверсии фенола до 98% [c.91]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Ma hinery orp. (США) на заводе по производству синтетического глицерина мощностью 18 тыс. т/год. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Прсцесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жидкофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя (дифенил, дифениловый эфнр, додецилбензол и др.), в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230—320 °С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Время контакта 3—20 с. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Растворитель используется повторно. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50%, выход аллилового спирта на превращенное сырье — около 90% (мол.). Цикл работы катализатора 30—48 ч. [c.96]

Рассмотренные концепции согласуются с наблюдаемыми изменениями в теплотах адсорбции оксида углерода и водорода на железных катализаторах, промотированных оксидом калия. Промотирование увеличивает энергию адсорбции оксида углерода и уменьшает ее для водорода [38, 40]. В некоторых случаях промотирование оксидом калия увеличивает энергию связи оксида углерода до такой степени, что происходит образование углерода [38]. [c.77]

Цеолит ЫаУ в реакции алкилирования бензола пропиленом с добавкой четыреххлористого углерода в количестве 3 мас.% при 320° С, скорости подачи бензола и = 0,41 см /(см Ч) и мольном соотношении бензола и пропилена у=2,83 не снижает активности в течение 7 ч. Повышение мольного соотношения ЗЮа АЬОз от 3,5 до 5,1 увеличивает способность цеолита к промотированию, что видно из данных табл. 55, К такому же эффекту приводит уменьшение степени обмена ионов Ка+ на Са +. Экспериментальные данные по активности указанных цеолитов в реакциях алкилирования приведены в табл. 56 [211]. [c.181]

Существование предела ускоряющего действия промотора привело к идее количественного определения степени промотирования, называемой фактором промотирования [243]. Она равна отношению максимальной скорости промоти-рованной каталитической реакции к нормальной скорости при данной концентрации катализатора и имеет значение при сравнении двух промоторов для одной и той же системы или для сравнения промотирующих эффектов разных систем.Робертсон [243, 244] изобразил промотирующий фактор графически (фиг. 32), на чертеже F —скорость непромотированной реакции F +Z) — скорость промотированной реакции D—разница между скоростями реакций. Кроме того, для любой концентрации промотора скорость реакции отличается от скорости полностью промотированной реакции на величину р. Когда добавляют большие количества промотора, р изменяется пропор- [c.361]

Сопоставление активности фосфатного и силикагелевого кат-ров, промотированных СиСЬ при разной степени промотирования, при 450—550°. Реакционная способность га-лоидбензолов. [c.103]

Реакция хлористого алюминия с водой до некоторой степени сходна с реакцией бромистого алюминия. Так, из 1 моля хлористого алюминия 1 молем воды было выделено больше хлористого водорода, чем 2 молями [81]. Катализатор, полученный из хлористого алюминия действием на него воды, был менее активен, чем катализатор из бромистого алюминия, и поэтому опыты по изомеризации проводилисьпри80—100. В отличие от хлористого алюминия катализатор, полученный действием воды на хлористый алюминий, не требует присутствия олефинов или хлористого водорода для промотирования реакции изомеризации к-бутана. [c.20]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Промышленный процесс производства стирола заключается в каталитическом дегидрировании этилбензола при температуре 600—700 °С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, например SIO2—AI2O3, твердой фосфорной кислоты, оксида цинка, промотированного алюминием и хроматами, оксида кобальта. При степени конверсии 30—40% в расчете на прореагировавшее сырье выход обычно составляет 90%. [c.264]

Получаемый продукт состоит из 607о диацетата, 35% моноацетата и 5% этиленгликоля с общей селективностью их образования 97%. Катализаторами являются смесь хлоридов палладия и меди, нитрат палладия и особенно ТеОг, промотированный соединениями брома. Сиитез ведут при 160 °С и 2,8 МПа с 60%-ной степенью конверсии этилена и циркуляцией непревращенных газов. Вторая стадия заключается в гидролизе полученной смеси водой при ПО—130°С, когда вырабатывают уксусную кислоту, направляемую на рециркуляцию, и этиленгликоль. При этом суммарный выход этиленгликоля достигает 94% по этилену, что значительно превосходит традиционный способ синтеза. Сообщается о пуске крупных установок производства этиленгликоля по этому методу, но надежных данных по технологии и экономике производства пока нет. [c.454]

Возможно, что полученные различные кажущиеся порядки реакций по водороду и по бензолу наблюдались из-за неодинаковых условий и методик проведения экспериментов, а возможно еще и из-за неодинаковой активации катализаторов, применявщихся в опытах. Известно, что для одного и того же процесса, проводимого в присутствии разных катализаторов, могут наблюдаться неодинаковые кажущиеся порядки реакций. Например, при гидродеалкилировании толуола над хромуголь-ным катализатором процесс протекал с кажущимся нулевым порядком по водороду и первым по толуолу. Деалкилирование же над алюмокобальтмолибденовым катализатором, промотированным калием, протекало с кажущимся первым порядком по толуолу и дробным (в степени 0,3) по водороду [74]. [c.156]

Бинсток, Филд и Майерс [256] использовали моделированный газовый поток и промышленные катализаторы окисления, а также разработанный ими катализатор. Степень конверсии SO2 на промышленных катализаторах (за исключением V2O5 на силикагеле, промотированного К2О, Harshaw V 0204), не превышала 50%- [c.192]

Факт отсутствия каталитической активности а-формы пентаси-лов в ароматизации углеводородов общеизвестен. В данной работе показано, что при 400-600°С композиции №-ЩН/ -к120 , а также промотированные различными количествами катионов цинка не активны в превращении парафинов Сд-С . В то же время при 450 С и условном времени контакта ( ) 12 с степень превращения пропилена (X) на катализаторе ЦСК-2 (70 ЛЬЦШ + 305 составляет [c.142]

Гибридные — смешанные — орбитали, представляющие собой сочетание з-, р-, -функций, обладают определенной ориентацией в пространстве и обеспечивают большую степень перекрывания в направлении образующихся связей. Рассмотрим гибридные орбитали атома углерода у этого атома склонность к гибридизации четко выражена, так как энергия возбуждения, необходимая для перевода электрона с з-орбитали на р-орбиталь, невелика и из трех р-орбиталей одна вакантна (конфигурация атома углерода 1з22522р2). Один из 252-электронов переходит на 2р-орбиталь и из трех 2р-орбиталей и одной 2з образуется четыре гибридных 5р -орбитали. Каждая из них перекрывается с одной Ь-орбиталью атома водорода. Энергия, выделяющаяся при этом, полностью компенсирует затрату энергии на перевод электрона с з- на р-орбиталь. Энергетические затраты на гибридизацию (промотирование электрона) покрываются за счет энергии возникающих химических связей. [c.114]

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно мета-тоыер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [80]. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем /га/ а-изомера, поскольку fiapa-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции л ета-галогенирования явилось понимание необходимости добавления более одного эквивалента катализатора, л-ак как при этом изменяется характер оказываемого заместителем влияния и, кроме того, первый эквивалент катализатора расходуется на образование комплекса. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. Таким способом легко [c.458]

Пром. синтез КНз з N3 и Н3 был осуществлен в результате работ Ф. Габера и К. Боша в нач. 20 в. на железных катализаторах при давлениях ок. 300 атм и т-ре 450-500 °С. В настоящее время используют более активные Ре-катализаторы, промотированные У2О5, СаО, А13О3 и др. оксидами, что позволяет вести процесс при более низких давлениях и т-рах. Водород для синтеза N143 получают путем двух последоват. каталитич. процессов конверсии СН4 или др. углеводородов (СН4-(-НзО- СО-(-ЗН3) на Н1-катализаторах и конверсии образующегося оксида углерода (СО-ь НзО-> СОз + Н2). Для достижения высоких степеней превращения последнюю р-цию осуществляют в две стадии высокотемпературной (315-480 °С)-на Ре-Сг-оксидных катализаторах и низкотемпературной (200-350°С)-на Си-2п-оксидных катализаторах. Наиб, крупный потребитель ЫНз-произ-во НЫОз окислением ЫНз до N0 на Р1 и Р1-КЬ сетках при 900-950 °С. [c.336]

В патенте [6] описано жидкофаэное гидрирование фенола на катализаторе, содержащем 5% Pd на угле, промотированном 0,4— 0,7% едкого натра или соды. При 185°С удалось за 2,5 ч достичь степени конверсии фенола 99,5% при селективности по циклогексанону 97,5% [c.86]

Фирмой "Келлог" (США) разработан процесс обессеривания дымовых газов с высоким содержанием серы ( 0,1% мае. сернистого ангидрида), основанный на замене известкового молока известняком, промотированным соединениями магния. В Хантевилле (шт. Миссури) сооружается первая промышленная установка очистки 2,8 т/ч дымовых газов с удалением 90% мае. сернистого ангидрида из газов, содержащих 0,55% мае. 502. качестве добавок, промотирующих окисление, испытывались бензойная и адипиновая кислоты. На действие адипино-вой кислоты не влияет окислительная среда и высокая концентрация хлоридов. Промышленные испытания проводились фирмой "Радиэн" в Далласе. При добавлении к водной суспензии известняка. 0,07-0,15% адипиновой кислоты степень извлечения сернистого ангидрида была 90%. Часто в дымовых газах присутствует летучая зола, содержащая различные щелочные соединения, фирма "Пибоди процесс сиотемз (Стамфорд, шт. Коннектикут) исследовала возможность использования ее вместо извести или известняка в процессах мокрой очистки дымовых газов. Главные преимущества такого способа - снижение расходов на реагенты, получение на установке только одного сбросного потока, отсутствие отложения солей кальция. [c.29]

Для проведеи ия процесса диссоциации аммиака с большой степенью разложения при значительных расходах до 0,6 м -с" наиболее пригодны железные промотированные катализаторы синтеза аммиака, показывающие высокую активность прн 400—600 °С. Из них наиболее активны и термостойки катализаторы марок ТК и СА разложение аммиака на них идет с заметной скоростью уже при [c.360]

Ряд исследователей изучали влияние температуры на степень конверсии метана в сероуглерод при различных условиях проведения реакции. Ниже приведены данные для катализатора AI2O3, промотированного хромом, в интервале температур 548—680° С (объемная скорость 870 H4 S2=1 2) [2, 3] [c.131]

Цинк-медную пару кипятят с раствором дииодметана и алкена в эфире. Для промотирования образования цинкового реагента можно добавить кристаллик иода. Для достижения высокой степени конверсии алкена используют большой избыток цинкового реагента (2п — СН2Ь алкен = 16 1) время реакции в зависимости от субстрата может меняться от одного часа до двух дней. Исследовано большое число алкенов и описаны все эксперимен- [c.73]

На базе катализатора СМС-4 предложена технология приготовления катализатора СМС-5, содержащего медь [50], который обладает более низкотемпературными свойствами. Активность катализатора СМС-5 при температурах 280—340°С выше, при 360 "С практически на одном уровне, а при 380°С ниже, чем соосажденного катализатора, промотированного медью [42]. При длительной эксплуатации агрегатов из-за загрязнения трубок уменьшается коэффициент теплопередачи рекуперационно-го теплообменника колонны синтеза. Это приводит к необходимости снижения подачи исходного газа, а также к большему потреблению энергии со стороны для нагрева газа на входе в колонну. Для устранения этого недостатка предложено размещать на первой полке по ходу газа катализатор СМС-5, а на последующих — СМС-4, что позволило обеспечить автотермич-ный режим работы колонны при 260—380°С против 310—400 °С при загрузке одного катализатора СМС-4 [42]. Промышленные испытания послойной загрузки катализаторов СМС-5 и СМС-4 показали, что качество метанола-сырца повышается и степень превращения оксидов углерода увеличивается. [c.55]

ВРз на каталитическую активность в реакциях алкилирования. Замещение ионов Na+ ионами поливалентных металлов и водорода заметно повышает каталитическую активность цеолита в реакции алкилирования [231, 232]. В то же время в работах [147, 223, 224] установлено, что каталитическая активность аморфных алюмосиликатных катализаторов значительно повышается при промотировании их фторидом бора. В связи с этим пелесообразно исследовать каталитическую активность цеолита NaX в реакциях алкилирования бензола пропиленом при различной степени замещения ионов натрия ионами Са2+,Ре + и протонами с последующей обработкой полученных образцов фторидом бора при температуре 50° С и атмосферном давлении [224]. [c.196]