Галоген при других связях

При образовании двухатомной молекулы различными атомами связь оказывается в определенной степени ионной. Примерами таких веществ могут служить соединения галогенов друг с другом, галогеноводороды и двухатомные оксиды. Чем ближе расположены друг к другу в периодической таблице элементов образующие соединение галогены, тем меньше ионная составляющая связи. Это отражается на дипольном моменте молекулы и на энергии связи. [c.148]

Дайте общую характеристику соединениям галогенов друг с другом. Какого типа связи образуются в молекулах межгалоидных соединений [c.109]

Эти свойства обусловлены прежде всего присутствием атомов фтора и строением связи С—Р. Атом фтора характеризуется большой электроотрицательностью и малым сравнительно с другими элементами атомным радиусом, вследствие чего длина его связи с углеродом наименьшая, а энергия связи С—Р наибольшая по сравнению с размером и энергией связи углерода с другими галогенами. Поэтому связи С—Р сильно полярны, но мало поляризуемы во внешнем поле. Эти же закономерности характеризуют связи фтора с другими элементами. Наибольшую энергию связи С—Р имеют полностью фторированные соединения — для тетрафторида углерода она равна 486 кДж/моль, а для по- [c.23]

Подвижность галогенов. Вследствие поляризации галоген-углеродных связей галогенопроизводные способны к реакциям, приводящим к замещению галогенов различными другими группами. Большая или меньшая способность галогенов отделяться от соединенных с ними атомов углерода с заменой галогенов другими группами характеризует так называемую подвижность галогенов. [c.138]

В связи с различием в окислительной активности находится способность галогенов вытеснять друг друга из соединений фтор вытесняет хлор, бром, йод и астатин хлор вытесняет бром, йод и астатин, но не вытесняет фтор бром вытесняет йод и астатин, но не вытесняет фтор и хлор йод может вытеснить только астатин. На свойстве взаимного вытеснения галогенов друг другом основано получение брома и йода реакцией замещения их в соединениях хлором (как в лаборатории, так и в про изводственном масштабе). [c.181]

Свойства и реакционная способность соединений галогенов друг с другом в связи с их применением в аналитической химии изучались рядом исследователей [29—43]. у [c.99]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Глава 8. Кремнийоргаиические соединения, содержащие другие связи кроме 81—С и 81—галоген................ [c.5]

В гидридах (например, ЫаН, СаНз) и другими чертами сходства с галогенами. В связи с этим в таблицах Менделеева водород помещают одновременно в I и УП группы. [c.63]

При первоначальном знакомстве со свойствами различных алифатических углеводородов было обращено внимание на то, что некоторые из них — вещества довольно малоактивные, в частности не спо-сосные присоединять атомы галогенов (например, брома, хлора). В то же время ряд других углеводородов оказался довольно активным в химическом отношении, в частности они легко присоединяют атомы галогенов. В связи с этим весьма многочисленную группу углеводородов стали делить на две подгруппы [c.70]

Нет никаких сведений о существовании ионов Х+. Однако известны Вг2 I2. С1з и Вгз, а также несколько катионов иода. Если галоген образует связь с другим атомом, более электроотрицательным, чем он сам, например I I, то связь становится полярной, и положительный заряд сосредоточивается на более тяжелом галогене. [c.243]

Неспособность к образованию двойных связей — р -типа — свойство, общее для кремния и других элементов третьего периода периодической системы, например серы (гл. 21) и фосфора. Причины этого не вполне ясны, но, вероятно, это связано с относительно слабым перекрыванием Зрл— Зр - и Зр —2ря-тнпа, возможно вследствие большего размера атомов третьего периода. В то же время кремний, подобно сере (гл. 21), обнаруживает тенденцию к образованию с элементами типа кислорода, азота и галогенов двойных связей иного типа за счет использования -орбиталей. Этот тип образования связи обусловлен с1л — р -перекрыванием, и его иногда называют обратным . [c.590]

Охарактеризуйте длину, энергию, полярность и поляризуемость связи С—Р. Сравните ее с другими связями углерод—галоген. Сопоставьте реакционную способность СНд—Р, СНз—С1, СНз—Вг и СНз—I в условиях нуклеофильного замещения. [c.35]

Химические свойства связи фосфор—кислород в эфирах фосфоновых кислот (4 X = = О), связи фосфор—галоген в хлорангидри-дах этих кислот, связи фосфор — азот в амидах, а также соответствующих связей э производных тиофосфоновых кислот (4 X == S) весьма близки к свойствам тех же связей в аналогичных производных, фосфорной кислоты. В соответствии с этим основное внимание в данном разделе уделено образованию связи фосфор — углерод и ее реакционной способности, а также ее влиянию на реакционную способность других связей. [c.76]

Поглощение в области выше 3000 слг может быть также вызвано валентными колебаниями СН при обычных двойных связях различных типов, а также колебаниями СН групп СНХ, где X — галоген. Двойные связи могут быть идентифицированы обычно по положению полос, если используется призма из фторида лития, а также по характеристическим полосам, которые они дают в других областях спектра. Распознавание галоген- [c.78]

Сравните галогены друг с другом, пользуясь табл. 5, где в пункте 6 приведены значения сродства галогенов к электронам, а в пункте 8 значения энергии связи атомов в молекулах галогенов, характеризующих прочность связи. Как видно, прочность связи существенно меньше сродства к электрону для всех галогенов. Прочность связи для фтора равна всего 37 ктл/моль, а для хлора 57,87 ккал/моль. Очевидно, атомам галогенов энергетически выгодно находиться в состоянии, возможно близком к состоянию иона, которого он полностью достигает, становясь свободным анионом в водном растворе. Это является основной причиной того, что в природе галогены встречаются почти исключительно в виде отрицательных ионов. [c.73]

Например, известна линейная зависимость между поверхностным натяжением галогенпроизводных и энергией связи галогенов с углеродом (рис. IV- ) и многие другие такие же зависимости. [c.63]

Результат этой реакции аналогичен результату реакции Реформатского (реакция 16-31), но это Q.3anMOAen TBHe носит более общий характер, поскольку не требует присутствия сложноэфирной или другой группы в а-положении но отношению к галогену. Другое важное преимущество реакции Виттига заключается в том, что в отличие от реакции Реформатского и большинства катализируемых основаниями конденсаций (реакции 16-40—16-46), новая двойная связь всегда возникает в определенном положении. Примеры приведены ниже. [c.399]

Возможно, что свободнорадикальное присоединение является даже более общим процессом, чем предполагается. Недавно показано, что для инициирования свободнорадикальной цепи не всегда необходимо освещение или разложение нестабильных соединений, например перекисей. Возможно, в некоторых случаях цепи возникают в результате расщепления (гомоли-тического, разд. 8.2) довольно устойчивых молекул (например, галогенов), чему способствует разрушение и образование других связей. Если неизвестен метод инициирования цепи, то свободнорадикальный характер таких реакций установить трудно критериями служат ингибирование кислородом, подробный анализ кинетики реакции или характерные признаки свободнорадикальной реакции. [c.199]

Энергия диссоциации фтора низка, особенно по сравнению с энергиями диссоциации других галогенов2 . Невозможность сопоставления энергии диссоциации с другими характеристиками связи при помощи полуэмпирических соотношений (которые оказались пригодными в случае многих других простых связей22-2 ) была приписана отталкиванию между неспаренными электронами связанных атомов фтора или отсутствию возможного у атохмов высших галогенов упрочнения связи в результате гибридизации р- или -орбит . Высказано также пред-положение б, что ожидаемое при переходе от низших галогенов к высшим уменьшение энергии связи компенсируется наложе- [c.338]

Значения энергий фтор-углеродных связей не совпадают с теми, которые найдены для других соединений. Вероятно, уменьшение длины хлор-углеродной связи в этих хлорфторметанах обусловлено изменением энергии связи. Резонансные структуры типа упомянутых выше при рассмотрении галогенсодержащих метанов могут участвовать и в хлорфторметанах. Шеридан и Горди рассмотрели влияние этих и других структур на длины галоген-углеродных связей и ядерно-квадрупольное взаи1Модей-ствие в трифторметилгалогенидах. Однако недостаток и малая надежность термохимических данных не дают возможности более детального обсуждения. [c.358]

Клиффорд, Эль-Шами, Эмелеус и Хасселдин пытались фторировать при помощи электрохимического метода диметил-селенид и диселенид углерода. Ни из того, ни из другого исходного вещества не были получены перфторселеновые соединения в обоих случаях на анодах выделялся металлический селен. Для объяснения этого можно предположить тот же механизм, что и в случае выделения свободной серы (см. стр. 504). Кроме того, легкость выделения селена обусловлена малой прочностью селен-углеродной связи. Энергия ее разрыва на 15 ккал/моль меньше энергии разрыва связи 5—С, а сера, как упоминалось выше, при электрохимическом фторировании ее соединений может выделяться в свободном виде. Это характерно и для галоген-углеродных связей. При электрохимическом фторировании полностью разрываются все имеющиеся бром- и иод-углеродные связи, в то время как хлоруглеродная связь, более прочная по сравнению с ними, частично остается незатронутой. [c.510]

Другими интересными, но менее важными реакциями N-гало-генимидов являются введение СНг-группы между азотом и галогеном по связи Н—Hal [297] (ср. N-галогенамиды), а также катализируемая основаниями перегруппировка N-галогенфталими-да, приводящая к изоцианатам (аналогичная реакция Гофмана для амидов) схема (199) [7]. [c.496]

В приведенных выше примерах X — галоген. Однако не только алкилгалогениды могут быть хорошими алкилирующи-ми реагентами. Если любая другая связь С—X достаточно поляризована, а анион Х стабилен и при этом не является ни сильным нуклеофилом, ни сильны.м основанием (т. е. представляет собой анион сильной кислоты), возможно нуклеофильное замещение. Чаще всего наряду с алкилгалогенидами используют алкильные эфиры сульфокислот, особенно метан-сульфонаты (мезилаты, 3) и толуол-/г-сульфонаты (тозила-ты, 4). Для метилирования довольно часто применяют диме-тилсульфат (5). Один из наиболее сильных метилирующих агентов — метилфторсульфонат ( волшебный метил , 6), однако он высокотоксичен. [c.40]

Галогениды остальных элементов (А1, Ga и In) образуют гомологический ряд. Фториды являются высокоплавкими соединениями т.пл.1290°, т.субл. 950° и т.пл. 1170°),тогда как хлориды, бромиды и иодиды имеют низкие точки плавления, например для M I3 соот-ветственнот. пл. 193° (при 1700 жл), 78 и 586°. Хотя и следовало ожидать, что связь металл — фторид должна быть более ионной, чем другие связи металл — галоген, высокие точки плавления M ig лучше объясняются с точки зрения координационных чисел и структур соединений. Катионы АР+, Ga + и 1п + достаточно велики для того, чтобы в соединениях с относительно небольшими F -ионами предпочитать координационное число, равное шести. Для достижения этого они принимают структуру, представляющую собой бесконечно простирающиеся ряды из атомов металла и фтора. Следует ли их рассматривать как ионные решетки или гигантские полимеры с фактически ионными связями — вопрос спорный. Но независимо от того, будет ли эта структура строго ковалентной (как у алмаза) или чисто ионной (как у хлорида натрия), образование таких бесконечно простирающихся рядов должно приводить к получению соединений с высокими точками плавления. [c.288]

Если, однако, образец почвы суспендировать в буферном растворе, последовательно развести и поместить на агаризованную среду с одним из галогенсодержащих субстратов, то микроорганизмы будут расти очень плохо. С другой стороны, если образец почвы сразу поместить в минимальную среду, содержащую субстрат, выдержать в течение 4—7 дней, а затем высеять на агаризованную среду, последующий рост микроорганизмов будет значительно выше. Выделенные таким способом культуры способны использовать субстрат как единственный источник углерода и энергии [658]. Из этих наблюдений следует, что для того, чтобы выделить организмы, способные к эффективному росту на данном субстрате, необходим период обогащения, или селекции. После расщепления галоген-углеродных связей продукты реакции легко усваиваются микроорганизмами через основные пути метаболизма. Следовательно, период обогащения необходим, вероятно, для селекции микроорганизмов, способных расщеплять галоген-углеродные связи. Каталитическая способность связана с обладанием одним или более семействами нндуцибельных ферментов, известных под общим названием дегалогеназы [659]. Эти ферменты катализируют гидролиз галоген-углеродной связи, образуя оксикислоты из однозамещенных соединений и кетокислоты из дизамещенных. [c.322]

Уолш [43] распространяет свою точку зрения и на другие связи (С — N, С-галоген, С — Н, С — С). Он, например, опираясь на положение, аналогичное высказанному Скиннером (стр. 184), заключает, что связи СН слегка уменьшаются в длине при переходе от СНз — Н к H2 I — Ни слегка увеличиваются при переходе от СНз-Н к С2Н5 — Н и т. д. 1 [c.258]

Реакционная способность химических соединений — это их способность вступать в реакцию друг с другом. Для высокореакционноспособных соединений это происходит быстро, и считают, что данная систелга имеет высокую скорость реакции. Соединения, не вступающие или почти не вступающие в реакцию, относят к инертным или почти инертным. Известно, что химические соединения являются реакционноспособными потому, что их молекулы содержат активные центры — гидроксильные или карбоксильные группы, атомы галогенов, кратные связи и т. д. В некоторых из этих случаев электронное облако, окружающее атомы функциональных групп, и распределение электронной плотности имеют важное значение. В органических соединениях с относительно простыми молекулами от распределения электронной плотности зависит индукционный эффект, эффект поля, различные эффекты наведения диполей и т. д. Хорошо изучено влияние этих эффектов на химическую реакционную способность молекул. Также известно, что молекула может содержать одну или более функциональных групп и все же оставаться при этом инертной вследствие пространственных затруднений. Как правило, пространственные затруднения не связаны с влиянием электронного облака. Инертность пространственно затрудненной молекулы объясняется физическими факторами активная группа (или группы) недоступна молекулам реагирующего с ней соединения по ряду причин, к которым относятся число других заместителей в молекуле, их размеры и расположение в непосредственной близости к данной группе. Таким образом. [c.46]

Наши терм-индексы были разработаны с учетом высказанных требований. При более внимательном рассмотрении интуитивная система групп веществ , созданная химиками, не представляет единой картины. Гетероатомы , появляющиеся в органических соединениях (все элементы, кроме углерода и водорода), мысленно распределяются на две группы и различно обрабатываются. В случае тривиальных гетероатомов , т. е. азота, кислорода, серы, галогенов, тип связи с углеродом обычно устанавливается по числу гетеросвязей, которые относятся к рассматриваемому углеродному атому. Так, например, рассматривают определенные карбоновые кислоты и их производные, а не кислородные соединения, азотные соединения и т. д. В случае характерных гетероатомов , таких, как мышьяк, кремний, напротив, обычно рассматривают вид гетероатомов, а не степень гетероориентации (мышьякорганические, кремнийорга-нические соединения). Эти два различных способа рассмотрения используются полностью в наших терм-индексах. Наконец, в случае характерных гетероатомов проводится еще объединение обоих принципов. Так, например, кремнийорганические соединения, с одной стороны, могут запрашиваться как тип соединений, образованных углеродом и кремнием, а с другой стороны, в них же постоянно измеряют степень гетероориентации углеродных атомов. [c.373]

Система из семи периферических электронов атомов галогенов з р р рг) обеспечивает возможность образования электронного октета. В этом случае два атома, обменивающиеся электронами, образуют электронную пару, давая простую ковалентную связь. Примерами молекул с такой связью могут служить молекулы галогенов, соединений галогенов друг с другом и галоидоводородов. Легкость образования ковалентных связей и малый размер атома фтора способствуют реализации высших степеней окисления элементов во фторидах (81Р4, АзРб, ОРв, ЗРв, 1Р7 и др.) подобные вещества либо не имеют аналогов среди других галогенидов, либо представлены нестойкими соединениями. [c.6]

Приблизительно в то же время Кекуле высказал свои соображения о влиянии заместителей в бензольном ядре на место вступления второго заместителя. Однако между взглядами Кекуле и Бутлерова есть нринцинпальная разница. По Бутлерову это влияние имеет структурно-химический характер и передается вдоль линии связей между атомами, или, говоря словами Марковникова, вдоль обш ей цени химического действия, удерживающей все элементы в частице [27, стр. 206]. По Кекуле, различие в новедении атомов вызывается или стерическими пренятствиялш, говоря современным языком, или влиянием, так сказать, силовых полей вокруг отдельных атомов, приводящим к отталкиванию атомов галогенов друг от друга (см. также стр. 145). [c.121]

Способность полимеров вступать во взаимодействие с окружающей средой определяется прежде всего не длиной их молекул, а наличием активных центров (гидроксильных, карбоксильных, амнн-ных и других групп, атомов галогенов, двойных и других связей, подверженных легким изменениям). Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Например, по двойным связям полимеров, как и в слзп1ае олефинов, сравнительно легко присоединяются галоиды и галогенводоро-ды , причем реакция с галогенводородами указанных соединений сопровождается их изомеризацией Для реакции хлорирования атактического пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов . Достаточно легко гидролизующиеся связи (типа С—О С—N) независимо от величины молекулярного веса соединений подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей чем и объясняется относительно низкая стойкость гетероцепных полимеров (нанример, силоксанового, [c.33]

ОТ ядра, имеют следующие длины Г5р = 1,93, Г5р2=1,99 и>5рз=2,00. Поэтому резонно было бы ожидать, что прочность связи будет несколько увеличиваться в том же порядке. Однако Уолш показал, что фактически порядок прочностей связей является обратным. В табл. 8.3 приведены длины С—Н-связей и их энергии в соответствующих молекулах. Укорочение С—Н-связи при увеличении -характера гибридной орбитали аналогично изменениям длин других связей при изменении гибридизации. Браун установил корреляцию между длиной и характером гибридизации для связей С—X, где X — углерод, галоген, кислород или азот. [c.114]

Прямое замещение галогена в связи кремнии — галоген другим галогеном, или галогеноидом, или каким-либо другим атомом, пли группой является одной из наиболее употребимых реакций в химии кремния. Такое замещение можно обычно осуществить нри контакте галогеносилана в газообразном или жидком состоянии с подходящим галогенидом или галогеноидом металла [2]. В некоторых случаях необходим умеренный нагрев, особенно для кремнийорганических галогенидов [45—47 ]. [c.187]

В случае связи углерод — галоген вследствие изменения электронного сродства элементов валентные электроны смещены по направлению к галогену ( неэквивалентность электронного участия [628]). Электроноакцепторная (электрофильная) группа участвует в большей степени в смещении электронной пары, индуцируя положительный заряд па атоме, с которым она связана. Неодинаковое распределение заряда приводит к частичной поляризации молекулы, например НдС С]. Индуцированный положительный заряд сам по себе также оказывает электропоакцепторное действие на соседние атомы, которые в свою очередь вызывают последовательно убывающее индукционное смещение электронной плотности с других связей в том же направлении (/-эффект). [c.73]

Теплоты образования этих радикалов могут быть использованы для вычисления энергий диссоциации связей 0(К —X) в других соединениях при условии, что известны величины АЯобр (КХ, газ) и ДЯ15бр (X, газ). В табл. 38 приведены значения энергий диссоциации связей С—С, С—галоген и С—N. которые были вычислены вышеупомянутым способом кроме того, в таблице приведены и некоторые непосредственно измеренные величины, с которыми их можно сравнить. По существу такое сравнение сводится к сравнению точности измерений энергий диссоциации связи С—Н, на основании которых получены теплоты образования алкил-радикалов, и энергий диссоциации других связей. Вычисленные энергии диссоциации основаны на следующих дополнительных данных относительно ДЯобр (газ) для хлора 28,94 для брома 26,71 для иода 25,48 для N02 8,09 [170] и для ЫН2 44,0 ккал/моль [202, 203]. [c.166]

Аитибатность значених следующим образом. В галоидоводородах имеется единственный, ио крайне существенный фактор, который может определять электронооттягивающую силу—относительная собственная электроотрицательпость галогенов в основном атомном состоянии (атом И не имеет никаких дополнительных электронов). В случае же связи ( -—X электронооттягивающая сила I, Вг и С1 по отношению к Р гораздо больше, чем можно было ожидать на основе относительной электроотрицательности. Вполне вероятно, что способность первых трех галогенов использовать -орбиты валентной оболочки для принятия электронов других связей атома углерода обусловливает увеличенную электронооттягивающую силу [150]. По определениям раздела П1-4 (стр. 570) этот фактор безусловно является резонансным эффектом, но поскольку оказывается, что он является, по существу, постоянным для связей галогена с любым атомом углерода, то этот фактор удобно включить в индуктивную электронооттягивающую силу. [c.621]

Для того чтобы сравнить цепные реакции Вг с цепными реакциями других галогенов, которые характеризуются сходным кинетическим поведе-шием, нужно рассмотреть энергии связи галогенов А 1,2 и энергии активации -атомарных реакций. В табл. XIII.5 собраны некоторые необходимые термодинамические данные для галогенов. В табл. XIII.6 приведены экспериментальные значения энергии активации для этих реакций. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология