Барий старение

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Другими случаями использования метода гидролиза мочевины являются осаждение кальция в виде оксалата и бария в виде хромата В обоих случаях образуются крупные, легко отфильтровываемые кристаллы. Однако оксалат кальция, полученный по методу гомогенного осаждения, все же захватывает больше магния, чем осадок, полученный по методу Кольтгофа и Сендэла По последнему методу оксалат кальция осаждают сначала при комнатной температуре, а затем выдерживают при более высокой температуре. Это особый случай необычно резкого старения, происходящего вследствие превращения гидратов, которое, по-видимому, является особенно эффективным типом старения. [c.164]

Интересно отметить, что скорость старения практически уменьшается до нуля в присутствии адсорбированного слоя красителя на поверхности сульфата свинца 1 , хлорида серебра сульфата бария бромида серебра хромата свинца Поэтому скорость обмена радиоактивных изотопов может быть использована для определения удельной поверхности при условии предварительного добавления адсорбирующегося красителя с целью предотвращения рекристаллизации [c.185]

На скорость старения значительное влияние оказывает присутствие избыточного количества ионов решетки в растворе. Сульфат свинца в растворе, содержащем избыток нитрата свинца, стареет медленнее, чем в воде -1 , сульфат бария в растворе, содержащем ионы бария, стареет медленнее, чем в растворе с ионами сульфата, но в последнем — быстрее, чем в воде . Старение хлорида серебра задерживается в присутствии ионов серебра и ускоряется под действием хлорид-ионов 1 аналогичная [c.185]

Хромат свинца при комнатной температуре не подвергается термическому старению, однако при нагревании его до 355° С наблюдается значительное термическое старение При нагревании сульфата бария в течение 24 ч при 300° С или в течение 1 ч при 400° С не наблюдается никакого термического старения, [c.187]

В раздел включены ускорители вулканизации резиновых смесей, противостарители (противоокислители), предохраняющие резины от старения, а также некоторые усилители и наполнители резиновых смесей. Другие усилители и наполнители (каолин, мел, барит, тальк) включены в раздел Горнохимическое сырье . [c.1079]

Старение азида бария — явление сложное и, как и процесс образования ядер, изучено еще недостаточно полно. То что оно включает как дезактивацию зародышевых ядер, так и их активацию, а также захват растущими ядрами, до некоторой степени подтверждается явными расхождениями между результатами измерения электропроводности, проведенными Муром [71] и Джекобсом [70]. Но убедительнее всего об этом говорят опыты Осиновика [80]. Он показал, что если во время индукционного периода образец нагревают определенное время при определенной температуре, отличающейся от температуры, при которой затем проводят разложение, то при нанесении на графике максимальной скорости, наблюдаемой в отдельных опытах, в виде функции длительности термической обработки в индукционном периоде получается кривая с максимумом. В этом случае максимальная скорость определяется радиусом неразложившейся сердцевины в момент завершения образования обволакивающего слоя продукта. Таким образом, максимум на кривой Осиновика указывает на максимальную плотность ядер на поверхности. [c.234]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

Помимо концентрации ионов решетки на скорость старения соответственным образом сказываются и другие факторы, оказывающие влияние на растворимость. Так, сульфат бария в 0,1 М азотной кислоте стареет быстрее, а в этиловом спирте — медленнее, чем в воде [62, 66]. Аналогичная картина наблюдается при старении хлорида серебра — скорость старения его повышается в присутствии аммиака и понижается в присутствии этилового спирта [61]. Интересно, что хромат свинца стареет во флоккулированном со- [c.174]

Другие виды старения. Старение в результате слипания первичных частиц непосредственно наблюдать не удается из-за происходящих одновременно других изменений однако можно прийти к выводу, что такие процессы, протекающие во флоккулированном состоянии, исключают возможность последующей пептизации постаревшего продукта. Кольтгоф с сотрудниками описал процесс слипания частиц сульфата бария [62], хромата свинца [59] и бромида серебра [76]. [c.175]

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Обширные исследования [6] были проведены но изучению старения сульфата бария. Некоторые из наиболее интересных результатов описаны ниже. Сульфат бария осаждался путем быстрого сливания 0,1 М раствора нитрата бария и сульфата натрия при комнатной температуре. При старении в пересыщенном растворе 0,005 М нитрате бария было найдено (методом с применением шерстяного фиолетового), что удельная поверхность не изменяется после 24 час. стояния или встряхивания. С другой стороны, нри старении в 0,005 М сульфате натрия поверхность уменьшилась на 25% через один час, на 70%—через 24 часа старения. Несмотря на то, что удельная поверхность не изменялась нри старении в растворе нитрата бария, можно было показать, что происходит процесс медленного совершенствования. Это было показано путем определения скорости формирования смешанных кристаллов сульфата бария и сульфата свинца. При встряхивании сульфата бария с раствором нитрата свинца ионы бария в осадке частично замещались ионами свинца [c.107]

Как видно из рисунка, степень старения осадка значительно выше после встряхивания в течение часа в 0,005 М растворе сульфата, чем после 24 час. встряхивания в 0,005 М растворе нитрата бария. Это приписывается тому факту, что нитрат бария сравнительно прочно адсорбируется свежим осадком. Нитрат оказывает пептизирующее влияние на осадок и препятствует агломерации частиц. Таким образом, в присутствии избытка нитрата может происходить совершенствование частиц, но цементация не имеет места. С другой стороны, в присутствии [c.109]

Моюще-диспергарующие свойства характеризуют способность масла обеспечивать необходимую чистоту деталей двигателя, поддерживать продукты окисления и загрязнения во взвешенном состоянии. Чем выше моюще-диспергирующие свойства масла, тем больше нерастворимых веществ — продуктов старения может удерживаться в работающем масле без выпадения в осадок, тем меньше лакообразных отложений и нагаров образуется на горячих деталях, тем выше может быть допустимая температура деталей (степень форсирования двигателя). Типичная зависимость массы отложений на поршнях двигателя от концентрации моюще-диспергирующей присадки в масле и содержания серы в применяемом топливе показана на рис. 2.1. Кроме концентрации моюще-диспергирующих присадок на чистоту двигателя существенно влияет эффективность используемых присадок, их правильное сочетание с другими компонентами композиции, а также приемистость базового масла. В композициях моторных масел в качестве моющих присадок используют сульфонаты, алкилфеноляты, алкилсалицилаты и фосфонаты кальция или магния и реже (по экологическим соображениям) бария, а также рациональные сочетания этих зольных [c.126]

Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

Киселев, Никитин и др. [329] подтвердили, что гидрбтер-мальная обработка при 250°С и давлении 50 бар не изменяет объем пор (1,1 с.мз/г), несмотря на то, что удельная поверхность понижается от 300 до 2 м /г, а диаметр пор повышается от 100 до 16 000 А. Было также сообщено [330], что никакого изменения объема пор после гидротермального старения кремнезема не отмечалось. Такая обработка дала возможность изготовить крелшеземный носитель для катализатора, устойчивый к воздействию высоких температур при проведении разных реакций, в том числе реакции с водяным паром. Бул-манн [331] проводил гидротермальную обработку трех силикагелей с небольшими, средними и большими размерами пор в водяных парах вплоть до 176 С и отмечал во всех случаях, что объе.м пор оставался постоянным, т. е. не наблюдалось никакой усадки. [c.746]

Асбест — продолжают применять для наполнения термо- и, значительно шире, реактопластов. Он повышает прочность пластмасс, увеличивает их сопротивляемость старению и горению. В качестве антипиренов используют также сульфаты бария и кальция. [c.19]

Еще один метод определения удельной новерхности заключается в исследовании распределения между поверхностью и раствором ионов, способных вытеснять ионы решетки. Этот метод был применен для исследования распределения ионов свинца и ионов хромата между поверхностью сульфата бария и раствором. Старение осадка хлорида серебра исследовалось путем определения скорости проникновения бромид-ионов в хлорид серебра Наконец, для определения удельной поверхности применялась адсорбция ацетата свинца на поверхности хромата свинцаи воды — на поверхности сульфата бария з, [c.184]

Однако целый ряд фактов показывает, что оствальдовское созревание играет лишь второстепенную роль при старении 5-17,30 особенно на ранних его ступенях, когда рекристаллизация происходит очень быстро, и в условиях низкой растворимости твердого вещества. Так, старение сульфата свинца хромата свинцаи сульфата бария не ускоряется при усилении перемешивания, однако для бромида серебра в избытке бромида наблюдается отчетливое оствальдовское созревание. Вообще заметное оствальдовское созревание скорее всего можно ожидать в условиях повышенной растворимости осадка [c.188]

Кольтгоф считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. и., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, чго такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, ироисходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Независимо от того, имеет ли место образование твердого раствора или нет, порядок смешивания реагентов — важный фактор, определяющий природу и степень загрязнения осадка. [c.204]

В последнее время при помощи электронной микроскопии и дифракции электронов было проведено исследование морфологических и структурных изменений частиц, наблюдаемых при старении ряда золей. Изменения такого рода отмечены для золей иодистого серебра [35, 36], трехокиси вольфрама [37], гидроокисей магния [38] и свинца [39]. В коллоидных частицах сернокислого бария были обнаружены поры размером от 70 А вплоть до предела разрешения микроскопа ( 15 А), появление которых, вероятно, обусловлено удерживанием гид-ратащгопной воды [40]. [c.144]

Кенелс и др. [13] установили, что результаты нефело-метрических определений сульфата в основном зависят от формы и размеров кристаллов. Б общем случае для аморфного вещества, состоящего из частиц диаметром менее 1 мк, интенсивность рассеяния света пропорциональна их массе при условии отсутствия мешающих посторонних ионов. К сожалению, практически это редко имеет место, хотя изучение влияния хлоридов натрия, калия и лития показало, что ни один из них не влияет на сферическую в основном форму частиц и их размер. Интенсивность рассеяния света линейно зависит от массы присутствующего сульфата бария, и поглощение не изменяется в присутствии хлорида натрия или калия, но увеличивается в присутствии хлорида лития. Было установлено также, что интенсивность светорассеяния зависит от характера и относительных количеств осадителя и от таких факторов, как температура и время старения. [c.312]

Степенной закон и уравнение (29) хорошо соблюдаются при реакциях разложения азида бария (п=6—8) [8, 10], азида кальция [18], окиси серебра [19], долго хранившейся гремучей ртути (во всех этих случаях п=3) [20] и мелких кристаллов моногидрата стифната бария (п=2) [18]. Уравнение (29) пригодно также для описания реакций разложения дегидратированного стифната свинца [18] (/г=2) и подвергнутого старению оксалата серебра (п=3—4) [21], где зародыши являются диффузными. Согласно данным Вишин [c.255]

Шелтон, Кример и Бантинг систематически исследовали влияние состава на диэлектрические свойства керамических материалов, приготовленных из смесей рутил — ортотитанат магния — метатитанат бария. Образцы формовали методами сухого прессования и обжигали при температурах от 1250 до 1450°С. Диэлектрическая проницаемость полученных образцов колебалась в пределах от 12 (в смесях, богатых окисью магния) до нескольких сотен (в изделиях, богатых титанатом бария), причем большая часть образцов имела положительные температурные коэффициенты диэлектрической проницаемости и высокие диэлектрические потери. Особое значение также имело влияние термической истории и очень резко выраженного старения диэлектрическая проницаемость уменьшалась, а диэлектрические потери увеличивались в течение нескольких недель после обжига. Только спустя несколько месяцев устанавливалось постоянство этих величин. [c.758]

Наполнители. Вулканизаты ненаполненных смесей из П. х. обладают высокой прочностью при растяжении. При введении наполнителей (обычно 30 — 70 мае. ч. здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука) повышаются модуль, твердость, износостойкость резин из П. х., их механич. свойства при повышенных темп-рах (тем-пературостойкость) и сопротивление тепловому старению. Наилучшее сопротивление старению и высокую кислотостойкость придают вулканизатам сажи. При введении в смеси из П. х. активной SiOg получают вулканизаты с высокими сопротивлением раздиру и теплостойкостью, длительно сохраняющие окраску. Мел и каолин используют при получении тепло- и атмосферостойких изделий, а также с целью улучшения технологич. свойств смесей. Барит и, особенно, асбест придают резинам высокую кислотостойкость. Напр., резина, наполненная асбестом, может длительно работать в к-тах при темп-рах от —62 до 150°С, кратковременно — до 400°С. [c.52]

Чуйко В. Т., Гайворонская М. И. и Усикоиа Е. А. К вопросу о растворимости гидрата закиси никеля [в зависимости от способа его приготовления, времени старения, температуры и наличия в осадке других труднорастворимых гидроокисей]. Сообщ. о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1950, вып. 1, с. 28—29. 346 Шаргородский С. Д. и Фиалков Я. А. Изучение термического разложения сульфатов металлов второй группы периодической системы. [Сообщ.] 2. Термическое исследование сульфатов бериллия, магния, кальция, стронция и бария. Укр. хим. журн., [c.20]

Из применяющихся окисей цинка, свинца, марганца, магния, никеля, титана, алюминия, бария, натрия, хрома, железа, меди, олова, кальция или кремния большая часть замедляет вулканизацию при температурах порядка 150° С [871] это особенно ярко проявляется при использовании окисей свинца и цинка. Окись кальция, напротив, действует как активатор. Активирующее действие оказывают также стеараты железа, кадмия, меди, цинка, свинца, кальция и бария. Пентагидрат метасиликата натрия является также весьма интересным вулканизующим агентом, ибо при его помощи получают прекрасное значение остаточного сжатия и очень хорошие свойства в отношении старения. Но он создает трудности в обработке и относительно дорог [854]. Наряду с силикатами щелочных металлов играют роль также их гидроокиси [876], вападаты истаннаты [859]. [c.317]

Интересны результаты, полученные при введении в композицию добавок стеаратов различных металлов (см. рис. 5). Максимальный эффект сшивания и соответственно сдвиг термомеханических кривых (на 35—40° С) наблюдаются при введении смеси двух стабилизаторов — стеаратов бария и кадмия (1 1). Такой эффект синергизма, но-видимому, связан с повышенной эффективностью смеси обоих стабилизаторов к подавлению процессов деструкции, развиваюш ихся в полимере при воздействии излучений, подобно тому, как это наблюдалось другими авторами в условиях теплового и светового старения ПВХ [7]. [c.300]

Хромат свинца при комнатной температуре не подвергается термическому старению, однако при нагревании до 355 °С наблюдается значительное термическое старение [67]. При нагревании сульфата бария в течение 24 ч при 300 °С или в течение 1 ч при 400 °С не наблюдается никакого термического старения, однако при 500 °С происходит заметное спекание при нагревании выше 700 °С термическое старение становится очень интенсивным, а при температуре выше 800 °С улетучивается окклюдированный осадком хлорид натрия [73[. При нагревании силикагеля его частицы претерпевают два вида старения низкотемпературное совершенствование отдельных частиц при температуре ниже 700 °С и процесс спекания при температуре выше 700 °С, сопровождающийся значительным уменьшением пористости [74]. В общем критическая температура, при которой термическое старение становится заметным, соответствует так называемой таммановской температуре релаксации [75] — температуре, прн которой термическое возбуждение начинает преодолевать силы решетки она равна приблизительно половине температуры плавления по абсолютной температурной шкале. [c.175]

В отличие от такого быстрого достижения равновесия, Кольтгоф и Напонен [30] указывают на случай очень медленного установления равновесия между твердыми растворами сульфатов бария и свинца и водным раствором. Степень загрязнения осадка в этом случае сильно зависит от порядка смешивания реагентов. Сравнивали два способа осаждения 1) добавление сульфата к эквимо-лярной смеси растворов бария и свинца в присутствии ацетата, повышающего растворимость сульфата свинца, и 2) добавление бария к смеси свинца и сульфата в присутствии ацетата. При осаждении первым методом соосаждение относительно невелико при осаждении вторым методом оно почти в 10 раз выше. Эти результаты можно было предвидеть на основе соотношений концентраций ионов бария в растворе при этих двух способах осаждения. При старении осадки, полученные этими двумя методами, очень медленно достигают одинакового состава. [c.196]

В других исследованиях основное внимание было уделено процессу старения осадка. В общепринятой методике продолжительность созревания осадка составляет несколько часов, а лучше — ночь. Это значительно увеличивает продолжительность анализа. Естественно, были сделаны попытки найти способы химической обработки осадка, которые обеспечили бы большую экспрессность анализа. Например [27], было найдено, что замораживание осадка смесью твердого СО2 с ацетоном в течение 15 мин и последующее оттаивание его водой с температурой 60—70°С в течение 15 мин оказывает такое же действие, как и продолжительное созревание осадка при комнатной температуре. Этот метод применим для ускоренного созревания не только сульфата бария, но и MgNH4P04 и оксалата тория. Использование предложенного метода позволяет уменьшить продолжительность гравиметрического определения сульфата с 10 до 2 ч. [c.523]