Полибутадиен кристаллизация

Диеновые полимеры, например, цис-, 4- и гране-1,4-полиизопрен и полибутадиен, а также 1, 2-полибутадиен, могут быть закристаллизованы и методами анионной полимеризации [19, 20, 24]. Эти методы позволяют в широких пределах регулировать изомерный состав цепей. В частности, могут быть получены полибутадиены с концентрацией цыс-1, 4-звеньев, достаточно высокой для того, чтобы именно они участвовали в кристаллизации. При плавлении указанных сополимеров наблюдаются те же закономерности, что и у полибутадиенов, полученных при эмульсионной полимеризации, с кристаллизующимися транс-1,4-звеньями [19]. Хотя значения температур плавления при этом и различаются, все же общий характер кривых плавления типичен для сополимеров. Посредством анионной полимеризации можно получить полиизопрен достаточно регулярной структуры, подобный по свойствам своим природным аналогам. Все [c.100]

Интересно сравнить существующий четкий период идентичности, соответствующий 5,14 А, в синдиотактическом полибутадиене-1,2 с периодами идентичности поливиниловых соединений, обладающих достаточной склонностью к кристаллизации, так как они дают рентгенограммы, позволяющие определить по меньшей мере период идентичности вдоль оси ориентации. [c.78]

Регулярное строение полимерной цепи, т. е. преобладаюш,ее содержание в ней звеньев одной из заказанных выше конфигураций, приводит к кристаллизации полибутадиенов в определенных условиях. Параметры кристаллических решеток различных стереорегу-лярных полибутадиенов были рассчитаны по данным рентгеноструктурного анализа 2.119-121 г цс-Полибутадиен образует моноклинную ячейку, на которую приходится по четыре мономерных звена. Параметры решетки следуюш,ие а = 4,6 А Ь = 9,5 А с = 8,6 А. Угол между осями а и с — тетраэдрический (109°). [c.57]

Термомеханическое исследование полибутадиеновых каучуков показало что благодаря способности к кристаллизации цис-полибутадиен (содержащий приблизительно 92% 1(ыс-1,4-звеньев) ведет себя несколько иначе, чем нерегулярные полибутадиеновые эластомеры. Величины высокоэластической деформации невелики и высокоэластическое плато проявляется при достаточно высоких [c.58]

Исследование влияния молекулярного веса на способность к кристаллизации 1 мс-полибутадиенов, содержащих около 90% г ис-1,4-звеньев, при помощи дилатометрического и динамического механического методов показало I - , что в некоторых случаях с увеличением молекулярного веса возрастает способность полимера к кристаллизации (табл. 3). Авторы объясняют это тем, что по мере увеличения молекулярного веса снижается влияние концевых групп, нарушающих регулярность надмолекулярных структур в полибутадиенах. Однако общая степень кристалличности этих полимеров слишком мала, чтобы можно было считать выводы приведенных работ достаточно обоснованными. [c.59]

Нарушение регулярности строения уменьшает способность полибутадиенов к кристаллизации и приводит к понижению температуры плавления По данным рентгеноструктурного анализа [c.59]

В технических резинах l,4-i M -полибутадиен используется обычно в смеси с другими каучуками, поэтому для таких резин зависит не только от регулярности строения этого каучука, но и от его содержания в смеси. Максимальная температура, при которой наблюдается кристаллизация резин на основе СКД в недеформированном состоянии, равна —15 °С. [c.155]

Большинство синтетических полимерных непредельных углеводородов (полибутадиен, полиизопрен и их сополимеры), полученных полимеризацией соответствующих мономеров с металлическим натрием в присутствии перекисных или диазосоединений, имеют нерегулярное строение, построены из звеньев различной конфигурации и не способны к кристаллизации. [c.409]

Температура стеклования 1,2-полибутадиена близка к 0°С, а температура стеклования 1,4-полибутадиена цис- или транс-структуры) равно примерно —100 °С. Из этого вытекает необходимость синтеза полимера с минимальным количеством 1,2-звеньев. Чистый гранс-полибутадиен является кристаллическим материалом с высокой температурой плавления (135—145 °С). Полибутадиен, построенный только из 1 нс-1,4-звеньев, начинает кристаллизоваться при температуре около 0°С. Поэтому наиболее полное использование эластических свойств г ис-полимера при температуре ниже 0°С возможно лишь при введении в цепь некоторого количества других звеньев, препятствующих кристаллизации, причем предпочтительнее введение в цепь гране-1,4-звеньев, поскольку это не связано с повышением температуры стеклования полимера. [c.376]

Чтобы выяснить, как связаны между собой скорость кристаллизации и температура плавления сшитых полибутадиенов, были предприняты дилатометрические измерения скорости кристаллизации и Гпл кристаллической фазы образцов СКД (I), подвергнутых термообработке. [c.42]

Энантиотропный переход в тракс-полибутадиене изучался методами Т] 1А и линейной дилатометрии. Полоска этого полимера в низкотемпературной модификации была растянута и затем нагревалась без приложения усилия. В результате полиморфного перехода длина полоски убывает, как это показано на рис. У.б, а (кривая 1). При охлаждении образца (кривая 2) длина его вновь возрастает, поскольку высокотемпературная модификация претерпевает обратное превращение. Однако первоначальная ориентация утрачивается, и образец становится несколько короче. Если же эксперимент выполняется под достаточной постоянной нагрузкой (рис. У.б, б), то первоначальная длина восстанавливается. Переход оказывается полностью обратимым, если не считать петли гистерезиса. Впрочем, можно заметить, что величина этой петли была бы меньше, если откладывать не номинальные, а истинные температуры перехода низкотемпературной модификации в высокотемпературную подобно кристаллизации из расплава это экзотермический процесс. [c.127]

Если макромолекулы имеют малую гибкость, полимер не может перейти в кристаллическое состояние даже при высокой степени упорядочения макромолекул внутри пачки (например, целлюлоза). Б полимерах, обладающих регулярной структурой и высокой гибкостью цепи (полиэтилен, 1,4-цис-полибутадиен и т. д.), образование упорядоченных пачек является первым этапом кристаллизации. Легкость поворота и ориентации звеньев в таких упорядоченных системах гибких макромолекул приводит к повышению плотности упаковки цепей и появлению дальнего порядка как в расположении цепей, так и в расположении звеньев, т. е. к кристаллизации полимера. [c.52]

Регулярность строения полимерных молекул — одно из наиболее важных условий, определяющих возможность образования кристаллической фазы и скорость кристаллизации. Например, сопо-лимерные каучуки, не обладающие регулярной структурой, не способны кристаллизоваться. Каучуки регулярного строения, такие как натуральный, хлоропреновый, 1,4-чыс-бутадиеновый, кристаллизуются легко. Снижение содержания звеньев , А-цис- в полибутадиене приводит к уменьшению скорости кристаллизации, и при их содержании около 75% и ниже каучук теряет способность кристаллизоваться. [c.54]

Наличие в составе макромолекул полярных групп, усиливающих межмолекулярное взаимодействие, повышает модуль упругости полимера, но снижает его эластичность. Поэтому неполярные полимеры имеют обычно высокую эластичность, если в них отсутствует кристаллическая фаза. Такие полимеры, как полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена со стиролом, являются высокоэластичными. Полимеры, склонные к кристаллизации, например полиэтилен, полипропилен, при обычной температуре мало эластичны. Введение в состав макромолекул небольших количеств полярных звеньев не снижает эластичности, так как некоторое увеличение межмолекулярного взаимодействия компенсируется нарушением регулярности строения полимерной цепи. С увеличением количества фрагментов полярной структуры сверх определенного предела эластичность полимеров понижается. Аналогично изменяется эластичность полимеров при введении в состав макромолекул больших по размерам заместителей, например фенильных групп в бутадиен-стирольных сополимерах. [c.69]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

Путем соответствующего изменения стереоспецифического катализатора и условий полимеризации содержание цис- и тракс-конфигураций в 1,4-полибутадиене можно, изменять в чрезвычайно широких пределах — примерно от 95% цис- до почти 100% траке-конфигурации. Для получения полимера с высоким содержанием ыс-конфигурации обычно предпочтхгтельно применять катализатор, приготовленный из алкилалюминия и четырехйодистого титана. Если полимер содержит не менее 15% г/мс-копфигурации, то вулканизат обладает при обычных температурах полностью каучукоподобными свойствами [221]. При содержании транс-конфигурации 93% вулканизат весьма прочен, напоминает по свойствам кожу и при 27° С кристалличен. Изменение содержания г/цс-конфигурации в пределах 25—80%, по-видимому, не оказывает существенного влияния на важнейшие механические свойства. Типичные вулканизаты характеризуются низким сопротивлением разрыву в ненаполненных смесях, высоким сопротивлением разрыву в наполненных сажей смесях, превосходной упругостью даже при столь низкой температуре, как —40° С, и весьма хорошими низкотемпературными свойствами. Полимер с умеренным содержанием /ис-конфнгурации (82—87%) обнаруживает весьма малую склонность к кристаллизации при низких температурах и поэтому сохраняет свои каучукоподобные свойства вплоть до точки низкотемпературного разрушения —85° С. Полимер, содержащий 80% г ис-конфигурации, имеет температуру замерзания по Ге-ману -97° С [201]. [c.202]

Таким образом, полиизопрен, полихлоропрен, полибутадиен и другие полимеры этого класса обладают звеньями, которые могут существовать в транс-1,4- и 4-конфигурациях, а также содержать виниловые боковые радикалы в О- или -конфигурациях. В природных диеновых полимерах подавляющее число звеньев находится либо в цис- (каучук гевеи), либо в транс-конфигурации (гуттаперча). Эти полимеры легко кристаллизуются, и их поведение при плавлении типично для гомополиме-рЬв. Однако состав или микроструктура цепей синтетических диеновых полимеров, определяющие их кристаллизационное поведение, зависят от методов и механизма полимеризации. Как и следовало ожидать, сосуществование цис- и г/7анс-конфигура-ций в одной цепи вызывает заметные отклонения от присущего гомополимерам поведения при плавлении и кристаллизации. [c.99]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

На рис. 38 представлены зависимости удельного объема от температуры для трех различных полибутадиенов в области концентраций кристаллизующихся звеньев А а = 0,64 — 0,81. Удельные объемы определяли дилатометрически при малых скоростях подъема температуры, при этом плавление осуществляли непосредственно вслед за кристаллизацией. Получены типичные 5-образные кривые плавления, соответствующие сопо-лимерному характеру макромолекул. Фазовый переход происходит в широком температурном интервале, и область перехода расширяется по мере повышения концентрации некристаллизующихся звеньев. Конечный участок кривой плавления захватывает тем больший температурный интервал, чем меньше концентрация кристаллизующихся звеньев. В этих экспериментах снова было использовано переохлаждение в качестве вспомогательного приема для определения Гдл- Наблюдаемая на опыте температура плавления зависит от состава именно так, как это следует из формулы (54). Однако и в этом случае рассчитанные из графиков значения АЯ сомни-.тельны по причинам, о которых уже говорилось выше. [c.100]

Развитию традиционно интересного неважного направления—исследованию динамических свойств каучуков и других полимерных систем посвяидены статьи Харвуда и др., в которых рассматриваются новые аспекты этой всегда актуальной проблемы — динамические измерения при больших деформациях, приводящих к кристаллизации, и динамические измерения при наложении стационарного сдвигового поля. В сборник включены также статьи, в которых детально исследуется вопрос о широком комплексе механических и физико-химических свойств стереорегулярных полибутадиенов — нового материала, применение которого чрезвычайно важно для современной промышленности синтетического каучука. В двух работах представлено совершенно новое направление исследований вязкоупругих свойств полимеров, возникшее благодаря успехам в области синтеза моно-дисперсных полимеров. Это дало возможность найти бо- [c.6]

В работе Вуда [334] исследовались явления кристаллизации в зависимости от микроструктуры сополимера и содержания стирола. Из различных полибутадиенов способностью к кристаллизации обладает только 1,4-транс-полибутадиен, содержание которого в сополимере зависит от температуры полимеризации и содержания стирола доля 1,4-/пранс-полибутадиена и определяет температуру кристаллизации образца. Если полимеризация происходит при температуре выше 60°, то кристаллизация не имеет места даже при оптимальной температуре при 50° небольшие количества стирола (2—6%) способны полностью ингибировать кристаллизацию. В случае дальнейшего понижения температуры полимеризации содержание стирола, при котором происходит кристаллизация, увеличивается и при —40° достигает 30%. [c.508]

В. с. могут существовать в кристаллическом (см. Кристал-гическое состояние) и аморфном (см. Аморфное состояние) состояниях. Необходимое условие кристаллизации — регулярность достаточно длинных участков макромолекулярной цепи. В кристаллич, полимерах возможно возникновение разнообразных кристаллич. форм (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип которых во многом определяет свойства полимерного материала (см. Модификация структурная). Не-закристаллизованные полимеры могут находиться в трех физич. состояних стеклообразном, высокоэластич. и вязкотекучем (см. Аморфное состояние, Физическое состояние). В. с. с низкой (ниже комнатной) теми-рой перехода из стеклообразного в высокоэластич. состояние наз. эластомерами, с высокой — пластиками. Свойства отдельных В. с. определяются химич. составом, строением и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4-цис-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при темп-ре ок. 20°С представляет собой эластичный материал, к-рый при темн-ре < —90 С переходит в стеклообразное состояние, в то время как полиметилметакрилат, построенный из более жестких цепей, при те ш-ре ок. 20°С — твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние [c.272]

Это прежнее объяснение, применимое к натуральному каучуку, по-видимому, слишком односторонне, так как и не склонные к кристаллизации типы каучуков, например бутадиен-стирольный и полибутадиен, в перевулканизованном состоянии снова обнаруживают снижение прочности. Эти явления, обусловленные изменениями в характере сетки, можно объяснить, по мнению Бюхе [llg], следуюп им образом (рис. 2 [llh]) при относительно сильном и неравномерном сшивании легко могут создаваться локальные перенапряжения сетки, вызываюш ие разрыв отдельных цепей или поперечных связей. Б этом случае еще сохранившиеся цепи оказываются уже не в состоянии выдержать нагрузкз что приводит к разрушению образца. [c.23]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Подобным образом было показано, что равновесие между цис- к шракс-изомерами в 1,4-полибутадиене (соответствующие изомерные формы полимера кристаллизуются в различные кристаллические решетки, см. разд. 3.4.3) может быть смещено путем кристаллизации. [c.545]

Макромолекулы большинства эластомеров, обсуждаемых в этой главе, таких как бутадиен-стирольный каучук, имеют нерегулярное строение, что препятствует их кристаллизации. Такие материалы всегда аморфны как в стеклообразном, так и в каучукоподобном состоянии. Однако некоторые эластомеры, в частности натуральный каучук и г нс-полибутадиен, при растяжении легко кристаллизуются. Наполнение и сшивание макромолекул каучука значительно подавляет кристаллизацию, поэтому в исходном от-релаксированном состоянии наполненные и отвержденные каучуки обычно на 100% аморфны. При растяжении, однако, ориентированные цепи кристаллизуются, что приводит к увеличению твердости материала. Кристаллиты по аналогии с частицами наполнителя способствуют диссипации энергии и подавлению роста трещин. Отличие от наполнителя состоит в том, что такие кристаллиты прочно связаны с остальным эластомером. Таким образом, кристаллизацию можно рассмат4)ивать как важный тип внутреннего усиления каучука, происходящего при критических напряжениях. Именно эта способность кристаллизоваться обусловливает щирокое практическое применение натурального каучука. По этой [c.273]

У синдиотактического 1,2-полибутадиена кристаллическая решетка ромбического типа а = 10,98 А Ь = 6,60 А с = 5,14 А. В литературе наиболее полно представлены данные о кристаллизации 4-полибутадиена. Неоднократно отмечалось 122,123 полибутадиен имеет широкий интервал температур кристаллизации и две или более температуры плавления, ранличающиеся на 10— 15° С. Температуры кристаллизации и плавления в значительной степени зависят от скорости нагревания и охлаждения 123,124 причем существование двух точек плавления (накладывающихся друг на друга) иногда относили 2з неравновесных процессов, проте- [c.57]

Завышенные значения полибутадиенов с преобладаюпщм содержанием транс-1,4-звеньев обусловливаются либо тем, что благодаря большей способности к кристаллизации транс-структур в аморфных областях наблюдается повышенная концентрация 1,2-звеньев, либо тем, что наличие кристаллов делает полимерную матрицу более жесткой [c.64]

Результаты изучения влияния молекулярного веса аморфных сте-реорегулярных каучуков СКД на эластичность по отскоку и динамический модуль упругости были описаны в работе При 50° С оба параметра практически линейно увеличиваются с повышением молекулярного веса, так что эту зависимость авторы предлагают использовать для оценки молекулярного веса г ггс полибутадиенов. Зависимость эластичности по отскоку от температуры для некри-сталлизующихся каучуков с различными молекулярными весами (от 24-10 до 790-10 ) приведена на рис. 10. Эластичность резко увеличивается при температурах выше полимера, достигает максимума, положение которого зависит от величины молекулярного веса, и снижается в области более высоких температур. В случае кристаллизующихся полимеров получаются более сложные зависимости, по мнению авторов свидетельствующие о том, что способность полибутадиенов к кристаллизации возрастает с увеличением молекулярного веса. [c.77]

Влияние цис-транс-жъои ржа в полибутадиенах на физико-механические свойства вулканизатов изучено наиболее полна Краусом с соавторами Согласно полученным ими данным, с увеличением регулярности строения полимерной цепи резко возрастает прочность вулканизатов благодаря развивающимся в регулярных полимерах процессам ориентации и кристаллизации. Предел прочности и относительное удлинение при разрыве остаются постоянными при изменении содержания г ис-1,4-звеньев от 36 до 82%. Вне этого интервала, в котором 1,4-полибутадиеп сходен по свойствам с эмульсионным полибутадиеном, полибутадиены проявляют свойства, во многом характерные для натурального каучука и гуттаперчи Регулярный 4,4-полибутадиен легко усиливается сажей, причем влияние сажи проявляется по-разному в зависимости от микроструктуры полибутадиенов. Основные закономерности влияния г ис-торакс-изомерии на физико-механические свойства ненаполненных и сажена-полненных вулканизатов видны из рис. 11. Приведенные на этом рисунке данные свидетельствуют о том, что наполненные вулканизаты г ыс-полибутадиенового каучука, уступая вулкапизатам натурального каучука по прочности, превосходят их по эластичности. [c.79]

ТПМ легко вулканизуется серой и перекисями, причем для достижения высоких значений прочности и модуля вулканизованного ТПМ требуется значительно меньше серы и ускорителей, чем для других каучуков с высокой ненасыщенностью. Вулканизаты ТПМ характеризуются высокой стойкостью к истиранию, несколько уступая в этом отношении только цис-полибу-тадиену. Они имеют хорошую устойчивость к старению и действию озона. ТПМ легко смешивается и совулканизуется с НК, синтетическим полиизопреном, цис-полибутадиеном, бутадиен-стирольным каучуком и даже со СКЭПТ. Основным недостатком ТПМ является пониженная морозостойкость, обусловленная большой склонностью к кристаллизации. Однако полагают, что этот недостаток можно преодолеть, регулируя его микроструктуру. [c.156]

Натта получил также другой тип полимеров с высокой регулярностью структуры и способностью к кристаллизации. В качестве примера таких полимеров можно привести полибутадиен, для которого возможны различные изомерные формы. Имеются две формы, получение которых основано на полимеризации СН =СНСНСН2. транс-Фориа (см. схему) представляет собой прямую цепь, которая может кристаллизоваться. [c.101]

Механизм, связанный с разрушением структуры, влияющим на изменение энтропии активации (энтропийный механизм неньютоновского течения), предложен автором этой монографии [30, 41]. Для линейных полимеров, в том числе наполненных, характерно, что в отличие от дисперсных систем при переходе от ньютоновского к неньютоновскому течению энергия активации не изменяется. Она остается постоянной и при дальнейшем увеличении напряжения и скорости деформации сдвига (до определенных пределов). Однако эффект снижения вязкости при увеличении напряжения сдвига у эластомеров столь велик, что факт постоянства энергии активации удивителен. Остается предположить, что снижение вязкости происходит за счет уменьшения предэкспоненциального множителя в уравнении (7.8) при /=сопз1. В этом случае изменение А происходит за счет изменения энтропии активации 5, в процессе разрушения надмолекулярной структуры при переходе от покоя к течению. Обычно 5 возрастает с увеличением скорости течения, но для некоторых полимерных систем (олигомеры, регулярный полибутадиен), склонных к кристаллизации при деформации или образованию упорядоченных ориентированных структур, энтропия может и убывать — явление антитиксотро-пии (см. [29], гл. V [42—44]). В общем уменьшение или увеличение вязкости при увеличении скорости течения зависит от особенностей поведения данной полимерной системы при действии внешних сил. Последние могут приводить к разрушению исходной надмолекулярной (флуктуационной) структуры без образования новой. Тог- [c.210]

Большинство синтетических полимерных непредельньих углеводородов (полибутадиен, полиизопрен и лх сополимеры), полученных полимеризацией соответст1В1ую Щих мономеров с адетал- п ическим натрием, в присутствии перекиеньк или диазосоединений, имеют нерегулярное строепие, построены из звеньев различной конфигурации и не способны к кристаллизации. [c.309]

Важность этого открытия становится понятной, если учесть, что натуральный каучук представляет собой почти чистый с-полиизопрен и что недостатки синтетического каучука (высокое теплообразование и замедленная упругая релаксация) объясняются неспособностью синтезированного полимера воспроизвести эту природную структуру. Применение стереоспецифических катализаторов привело к синтезу практически чистого г ис-полиизо-прена. Полибутадиен с высоким содержанием г ис-формы способен кристаллизоваться при низкой температуре, но кристаллизация может быть, однако, предотвращена путем снижения содержания г мс-формы до 80% без значительного ухудшения других свойств. Винилиде-ны еще недостаточно исследованы, чтобы можно было судить об их ценности. Они образуют каучук с интересными, но не выдающимися свойствами и, может быть, дадут возможность получить новые типы полимерных соединений для специальных целей. [c.92]

Своеобразное поведение при кристаллизации полисилоксанов с нарушенной молекулярной структурой наолюдалось нами также на других широко распространенных каучуках и их вулканизатах на 4-полибутадиене [c.41]

В полибутадиенах с большим содержанием ис-1,4-звеньев эффект ускорения кристаллизации выражен более отчетливо. Например, каучук европрен (95% ццс-1,4-звеньев) кристаллизуется при —30 С за 26 мин, а будучи структурирован в течение 30 мин при 200 °С,—за 16 мин. В каучуках с меньшей степенью чистоты микроструктуры макромолекул (содержание цисЛ, 4-звеньев менее 90%) эффект ускорения кристаллизации с введением сшивок не проявляется. [c.42]

Полосы поглощения СНз-группы при 1448 и 1375 см " имеют, в отличие от полосы колебания л (С = С), слабую перпендикулярную поляризацию. Кристаллизация образца не влияет на обе полосы. Находящаяся рядом полоса при 1365 см обладает. п-дих-роизмом ее интерпретация неоднозначна. Так, ее относят к плоскостным деформационным колебаниям СН-группы [1645] и к веерным колебаниям СНг-группы [1457]. Исходя из интенсивности этой полосы и на основании сравнения со спектрами полибутадиенов сделали вывод [120], что отнесение к СНг-группе предпочтительнее. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология