Кобальта исследование спектров поглощени

Все соединения Со(П) окрашены. Ионы кобальта относятся к числу ионов, меняющих свое координационное число в зависимости от природы химического соединения. Можно считать установленным, что ионы Со координируются с 4 или 6 ионами кислорода и в соответствии с этим окрашивают кристаллы, растворы и стекло в синий, сине-зеленый, зеленый или фиолетовый цвет. Исследованию спектров поглощения и окраски, вызываемой ионами кобальта в разных средах, посвящен ряд работ [1—5]. [c.450]

Серия работ [214—220] посвящена исследованию сольватации ионов в растворах при помощи оптических спектров поглощения. В этих работах исследуется строение сольватов и комплексообразова-ние в случае катионов кобальта и меди в зависимости от концентрации раствора, а также природы лиганда (С1", КОд"). Были исследованы так ке водные, спиртовые и водно-спиртовые растворы. [c.203]

Хлориды кобальта при растворении в воде образуют ра-творы розового цвета однако при введении раствора соляной кислоты или различных органических растворителей розовая окраска переходит в синюю или голубую. Предложены различные теории, объясняющие эти переходы окраски [269, 804]. В настоящее время синюю. окраску солянокислых растворов кобальта связывают с образованием комплексных анионов o lJ и СоС Г. Эта точка зрения подтверждается, в частности, тем, что при электролизе солянокислых растворов кобальта последний передвигается к аноду [638]. Кривая светопоглощения хлоридного комплекса кобальта имеет максимум при 660—670 ммк, причем положение максимума зависит от концентрации НС1. При прибавлении H I к водному раствору перхлората или сульфата кобальта максимум светопоглощения сдвигается от 510 ммк (аквоион кобальта) в более длинноволновую область и в 4—5Л/НС1 наблюдаются три максимума при 625, 660 и 685 ммк [1514]. При дальнейшем увеличении концентрации НС1 появляется еще один максимум при 395 ммк. При детальном исследовании спектров поглощения водных растворов хлорида кобальта в области длин волн от 220 до 1800 ммк было показано [24,25], что в [c.17]

Изучение характеристик химических частиц с помощью ультрафиолетовых или видимых спектров поглощения широко применяется во всех областях науки и развивается, начиная от исследования квантовых свойств неустойчивых молекул в верхних слоях атмосферы до определения числа атомов кобальта, присутствующих в молекуле витамина В12. Спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях используют как для качественного, так и для количественного -анализа, хотя мы прежде всего обратим наше внимание на последнее. [c.636]

Основные научные работы посвящены химии координационных соединений, биохимии и геохимии. Провел классические исследования зависимости спектров поглощения комплексных солей кобальта от их химического строения. Совместно со своим братом К- Сибатой выдвинул (1916) гипотезу, согласно которой окраска антоцианинов свя- [c.461]

Исследование ИК-спектров поглощения показало особый характер спектров ХС марганца (II), цинка и кадмия с Ppq и позволило высказать предположение об изменении в них координации металла и конформации лиганда по сравнению с одноименными ХС меди (II) и кобальта (II). [c.190]

В одной из серии работ японских исследователей [79],посвященных дипиридильным комплексам, был сделан вывод о каталитическом электровосстановлении акрилонитрила в присутствии комплекса кобальта(1) с 2,2 -дипиридилом. Однако в опубликованной позднее статье [82] показано, что этот вывод является ошибочным. Каталитические токи были обусловлены реакцией двухэлектронного восстановления разнолигандного комплекса кобальта(1) с акрилонитрилом и 2,2 -дипиридилом. В этом исследовании оценены константы равновесия и скорости образования разнолигандного комплекса и приведен его спектр поглощения. При встречном синтезе была использована реакция восстановления смеси перхлората кобальта и лиганда в метаноле тетрагидроборатом натрия идентификация комплексов проведена по УФ-спектрам. [c.131]

Экспериментальные исследования карбонила кобальта состава Сог(СО)8 показывают, что это легкоплавкое вещество (т. пл. 5ГС), в воде не растворяется, но хорошо растворимо в органических растворителях, разлагается при 60° С. Соединение диамагнитно. В ИК-спектре обнаружены частоты Поглощения 2077, 2054 и 2034 см , отвечающие концевым СО-группам, и частота 1859 см , соответствующая мостиковым СО-группам. Координационное число Со в карбониле равно 6. [c.153]

Вероятно, наиболее часто для отнесения геометрических изомеров комплексов металлов применяется метод, основанный на исследовании й— /-переходов. Как упоминалось в гл. 5, общие особенности этих полос поглощения можно интерпретировать исходя из трех общих хромофоров кубического (поле х у = г), тетрагонального (поле X = у Ф г) н ромбического (поле х Ф у Ф г). Расщепление в низких полях трижды вырожденных возбужденных состояний ионов металлов, таких, как кобальт(1П), хром(1П) и никель(П), часто достаточно сильно отличается для различных геометрических изомеров, позволяя определить конфигурацию непосредственно из анализа спектров изомеров. Для других систем необходим более подробный анализ. Решающий фактор, влияющий на расщепление, — разность полей лигандов в плоскости ху и вдоль оси г для тетрагонального поля и вдоль трех осей, проходящих через донорные атомы, для ромбического поля (уравнение 5-34). [c.412]

Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С N не сильно различаются и в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также можно идентифицировать по поглощению в области 2200—2000 слг. Цианистые натрий и калий дают сильную полосу в области 2080—2070 см . У расплавов эта полоса смещается до 2250 сж обсуждался вопрос о том [23], не связано ли это с наличием изомерной формы — изоцианида. Ферро-и феррицианиды калия и цианиды кобальта, которые также поглощают в интервале 2100—2000 сж", изучены рядом исследователей [6,24—27]. Исследованы также инфракрасные спектры водных растворов цианидных комплексов серебра, меди и золота [28—30]. [c.492]

Метод ИК-спектроскопии представляет собой эффективный инструмент для изучения структуры гетерогенных катализаторов, в частности металл-содержащих полимеров. Исследование катализатора — сополимера акрилата кобальта со стиролом — методом ИК-спектроскопии при многократном использовании в процессе окисления циклогексена описано в главе 4. На рис. 1 представлены ИК-спектры привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты (ПЭ—Ак), а также катализатора, полученного В результате обработки этого сополимера раствором соли Со(П) (Со—ПЭ). Полоса поглощения при 1471 см" относится к деформационным колебаниям СНг-группы полимерной цепи, полоса при 718 см- — к деформационным маятниковым колебаниям цепи полимера. Полоса 1719 см-, проявляющаяся в спектрах сополимера и катализатора, относится к валентным колебаниям карбонильной группы димеризованных карбоксилов. При 1560 и 1407 см- в спектре Со—ПЭ наблюдаются полосы, соответствующие валентным колебаниям группы С=0 в карбоксилат-анионе. [c.199]

Спектроскопическое изучение явлений гидра1ации. Джонс и его сотрудники произвели также многочисленные исследования спектров поглощения, получающихся при прохождении света через различные окрашенные растворы электролитов. Степень поглощения света оказалась сильно зависящей от разбавления раствора. Именно, если применять для исследования растворы различной концентрации, подбирая пути прохождения света такой длины, чтобы он каждый раз встречал равное количество частиц электролита, то полосы поглощения становятся шире и число их возрастает с разбавлением растворов, что было установлено для солей кобальта, никеля, меди, железа, хрома, неодима, празеодима, эрбия, уранила. [c.30]

Исследование спектров поглощения соединений кобальта с а-нитрозо-р-нафтолом и -нитрозо-ос-нафтолом, растворимых в неводных растворителях, показало, что большой чувствительностью обладает метод определения кобальта последним реактивом ( хзбОтр.-44000). [c.134]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Существование упорядочения ионов в ферритах, в частности никель-кобальт-железистых, при ТМО непосредственно подтверждается результатами мессбауэровских и рентгеноспек-.тральных исследований. Так, наблюдаемое изменение в результате ТМО тонкой структуры и энергетического положения рентгеновских спектров поглощения железа (табл. 3.5) свидетельствует об изменении электронной структуры ионов железа вследствие изменения их локального окружения. При этом смещение /С-края поглощения железа согласуется с изменением химического сдвига. [c.102]

В ряде работ, большей частью наряду со спектроскопическими исследованиями других веществ, были сняты ультрафиолетовые спектры поглощения [125, 289, 296, 453—458] и ИК-спектры [459] диазоаминобензола и некоторых триазенов. Несколько работ посвящено специальным исследованиям триазенов при помощи ультрафиолетовых спектров [211, 292, 457, 459] и ИК-спектров [122, 229, 230, 460]. В работе [285] приведены результаты магнитных и спектроскопических исследований комплексов диазоаминобензола с медью, никелем и кобальтом. [c.130]

При одинаковых условиях и продолжительности реакции макрогетероциклы, содержащие остатки аминобензойной кислоты или аминосалициловой кислоты, образовывали комплексы с медью большего состава, чем с кобальтом. Спектрофотометрические исследования в УФ-области показали, что спектры поглощения арилзамещенных макрогетероциклов и их металлических комплексов имеют одинаковый характер кривых спектров поглощения (табл. 1.). Однако наблюдается смещение второй полосы поглощения на 60—70 нм в сторону длинных волн в металлических комплексах макрогетероцикла II, которые образуются путем координации иона металла с четырьмя внутрициклическими атомами азота (рис. 1). [c.62]

Л. А. Гуляева и Е. С. Иткина (1952) определяли никель в золе углей ряда угольных месторождений Советского Союза. Во всех исследованных образцах обнаружены незначительные количества никеля — от 0,4 10 до 4,7 10 %. В некоторых углях никель совсем не обнаружен. Никель и кобальт часто связаны в осадочных образованиях с органическим веществом. Однако в настоящее время очень мало известно о формах связей этих элементов с ископаемым органическим веществом. Никель, как и медь, образует комплексные соединения с аминокислотами (Pelletier, 1960). Известна также способность кобальта образовывать хелатные соединения с аминокислотами. Спектр поглощения [c.257]

Были исследованы кристаллы синтетического кварца с примесью кобальта, окрашенные в желтый цвет. Отжиг при температуре 7" = 500 °С изменяет окраску на синюю. Дальнейший отжиг при 7 >550 °С приводит к интенсивному замутнению таких кристаллов. Спектры оптического поглощения исходного и отожженного образца приведены на рнс. 60. Электронно-микроскопическое исследование желтых, синих и замутненных кристаллов показали, что в них содержится коллоидно-дисперсная неструктурная примесь размером 30—50 нм (плотность 10 см ) в исходных и —100 нм (10" см ) —в отожженных образцах. [c.188]

В данном исследовании рентгеновским спектрометром служил дифрактометр (Ноге1со), снабженный рентгеновской трубкой с медным или вольфрамовым антикатодом, с диафрагмирующими щелями, обеспечивающими расхождение до одной двенадцатой градуса, приемной щелью 0,076 мм, монокристаллом кварца, установленным вблизи держателя образца в дифрактометре, и стандартным гейгеровским счетчиком в качестве детектора. Кварцевый монохроматор имел величину й, равную 3,343 А. Рентгеновские трубки работали при 25 ма и при напряжении примерно в два раза большем величины, соответствующей краю поглощения. Такое ограничение напряжения обеспечивает отсутствие отражения второго порядка, получающегося при более жестком излучении и делающего спектры неясными. Рабочие напряжения для изученных в настоящей работе элементов составляли для кобальта 15 кв, для марганца и хрома 11 ке и для титана 9 кв. [c.130]

Спектр раствора ацетата двухвалентного кобальта в уксусной кислоте приведен на рис. 92, а. Максимум поглощения лежит на длине волны 527 ммк. В исследованной области концентраций (20 — 160) 10- молъ1л на этой длине волны оптическая плотность пропорциональна концентрации соли. В области длин волн 370 420 ммк раствор поглощает слабо. В опытах по катализированному окислению этилбензола (при 20° С) оптическая плотность в области длин волн 370—420 ммк возрастает (см. рис. 92, б). Можно было предполагать, что возникновение дополнительного поглощения связано с образованием трехвалентной формы соли кобальта. [c.197]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Предпринимались попытки сформулировать общее правило, которое связывало бы эффекты Коттона с конфигурацией комплексов, подобно правилу октантов [18] для органических кетонов, в случае которых в настоящее время для определения абсолютной конфигурации обычно вполне достаточно исследовать эффекты Коттона в растворе. Однако проблемы, возникающие в связи с вырожденным характером переходов в октаэдрических комплексах, вероятно, не столь серьезны, как предполагалось ранее. Например, критика эмпирических методов [80] была основана на известном положении о том, что можно сравнивать между собой только аналогичные переходы, поскольку неизвестно, как влияют небольшие изменения в лигандах на порядок расположения расщепленных компонент. (Неизвестно даже влияние таких изменений на компоненты электрических дипольных моментов переходов.) Конечно, проводить сравнение между комплексами с полидентатными лигандами и аналогичными соединениями с бидентатными лигандами довольно рискованно. Однако обнаруженную Матье эмпирическую закономерность для ряда комплексов [Со еп2ХУ] все же. можно расширить. Матье [31] высказал интуитивное предположение о том, что в пределах данного ряда, энантиомеры, у которых доминирующий эффект Коттона в первой полосе имеет один и тот же знак, обладают одинаковой конфигурацией. На основе различных исследований это правило удалось расширить [105а, 1061 до такой степени, чтобы сформулировать его следующим образом Если полоса поглощения при наибольшей длине волны в спектре мономерного комплекса кобальта(П1) с [c.194]

ПОЛОСЫ поглощения. В той же области спектра поглощают гидрохлориды простых аминов бутиламина [37] и метиламина [38]. Томпсон и др. [19] обнаружили полосу поглощения 3100 см у гидрохлорида глицинового эфира, в то время как фенилглициновая соль натрия с незаряженной группой ЫНг дает обычную аминную полосу поглощения вблизи 3370 смГ . Гор и др. [24] подтвердили наличие полосы поглощения вблизи 3000 см у растворов глицина в тяжелой воде, содержащей ВС1. С другой стороны, при рассмотрении спектров гидрохлоридов аминокислот, опубликованных Рендаллом и др. [17], можно сделать заключение, что семь соединений, содержащих группу ЫНд, и три соединения, содержащих группу не поглощают в этой области, в то время как пять других соединений с группой ЫНд поглощают в пределах 3145—3049 слГ . Это свидетельствует о необходимости дальнейшей работы в этом направлении, так как если бы было подтверждено, что гидрохлориды аминокислот не поглощают в этой области, то было бы обоснованным сомнение в правильности отнесения этого поглощения к группе КНд. Однако поскольку все исследованные до настоящего времени нейтральные аминокислоты определенно поглощают в этой области, данная корреляция вполне может быть использована для их идентификации. Полосы валентных колебаний ЫН+ наблюдаются также у координационных соединений, таких как аммины кобальта. Эти соединения были изучены рядом исследователей [39—45]. Однако в этих случаях заряд, сосредоточенный на атоме азота, существенно меньше и частоты антисимметричных и симметричных колебании равны соответственно примерно 3300 и 3150 см -. [c.340]

Электронографическое исследование пара гидрокарбонила кобальта, проведенное Юенсом и Листером [35], показало, что в этом соединении атом кобальта окружен четырьмя тетраэдри-чески расположенными группами СО, а атом водорода соединен с кислородным атомом одной из четырех групп СО (группа СоСО—Н). Однако инфракрасные спектры гидрокарбонила кобальта в паровой фазе и в гексановом растворе не показывают наличия поглощения в области трех микрон, соответствующей поглощению гидроксильной группы [29]. [c.170]

Значительными особенностями обладают спектры ИК, полученные при адсорбции окиси углерода на цеолитах, модифицированных растворами гидрооксосоединений переходных металлов [171. В таких цеолитах с помощью рентгенофазового и термогравиметрического анализов, а также электронно-микроскопическим исследованием кристаллов цеолитов фаза гидроокиси или окиси металла н еобнаруживается.В то же время по характеру спектров ЭПР для цеолитов меди [16] и по величине магнитной восприимчивости для цеолитов никеля и кобальта [13] можно предполагать, что основная часть введенного элемента находится в цеолитах в ассоциированной форме, для которой характерно сильное обменное взаимодействие между катионами. Характер адсорбционного взаимодействия катионов в сильных ассоциатах с окисью углерода существенно отличается от наблюдаемого для цеолитов с изолированными катионами и цеолитов с фазой окиси металла. Адсорбция СО уже при низких температурах (порядка — 100°С) приводит к появлению в спектрах ИКС этих цеолитов полос поглощения, характерных для продуктов окисления СО карбонатно-карбоксилатных структур, СО2 и комплексов СО с одновалентными катионами меди и никеля (полосы 2160 и 2205 см— соответственно) [17]. Полоса, характерная для адсорбционного взаимодействия СО— СиО и СО — N10, в указанном случае не наблюдается. [c.86]