Растворители неводные в хроматографии

Растворы и проявители. Ионообменную хроматографию проводят в среде полярных растворителей, вызывающих диссоциацию исследуемых веществ на ионы. Однако ионообменный процесс можно проводить и в неводных растворителях спиртах, смесях спиртов с кето-нами и другими органическими соединениями, а такл е в смешанных растворителях органических и неорганических соединений. [c.179]

Неводные растворители можно использовать в методах объемного анализа, основанных на реакциях осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления, хроматографии и др. [c.33]

Использование неводных растворителей дает возможность расширить области химического анализа (осаждения, комплексо-образования, окисления-восстановления, хроматографии, электрометрических методов и т. д.) и увеличить ассортимент веществ для приготовления стандартных (титрованных) растворов, пригодных для титрования как мономерных, так и полимерных соединений. [c.299]

Аэросилогели используют в газовой хроматографии (для разделения углеводородов, простых и сложных эфиров, спиртов, кетонов, альдегидов и других веществ) и в жидкостной хроматографии в неводных и смешанных растворителях (для разделения гликолей, стероидов, синтетических полимеров и др.). [c.76]

Иногда никель отделяют методом распределительной хроматографии. При разделении никеля и марганца на анионите в качестве неводных растворителей применяют ацетон и изопропиловый спирт [1277]. [c.63]

Многие неводные растворители используют в хроматографии в качестве подвижных фаз, селективных по отношению к компонентам анализируемой смеси. [c.234]

Важной областью применения неводных растворителей является разделение многокомпонентных смесей с помощью хроматографических методов и последующее дифференцированное титрование неводных растворов. Наиболее перспективными в этом отношении являются методы кислотно-основного дифференцированного титрования неводных или смешанных водно-органических растворов, получаемых путем ионообменной хроматографии [51]. [c.234]

Типы химических соединений и ионов, на которые они распадаются в различных условиях электролитической диссоциации в зависимости от применяемых растворителей, имеют большое значение для современной аналитической химии. На этом основаны методы распределительной хроматографии, ионного обмена в неводных растворителях, экстракционного анализа, неводного титрования, адсорбционного анализа и др. Растворимость различных солей, кислот и оснований в воде, константы их диссоциации, константы нестойкости, окислительно-восстановительные потенциалы, потенциалы ионизации атомов химических элементов — все эти свойства тесно связаны с положением соответствующих химических элементов в периодической системе. [c.16]

Неэлектролиты в неводных растворителях. Коэффициенты активности разбавленных растворов могут быть экспериментально изучены с помощью жидкостно-жидкостной хроматографии [27], [c.32]

Автор достаточно подробно и в очень ясной, доходчивой форме излагает теоретические основы многих современных методов анализа хроматографии, всех электрометрических методов, титрования в неводных растворителях, экстракционных методов, ионного обмена, фотометрических методов, радиометрических методов и т. д. [c.9]

В ионообменной хроматографии органических соединений чаще работают с неводными растворителями, причем распределение растворимых веществ между обменником и раствором находится в прямой зависимости от свойств растворителя. [c.218]

Этот метод не так точен, как равновесный им нельзя пользоваться при очень низких (менее 0,05) или очень высоких (выше 0,9) значениях Rf. Пригодность метода зависит от линейности изотермы или постоянства коэффициентов распределения при различной загрузке смолы металлом, а это условие соблюдается при хроматографии на бумаге, пропитанной сульфированной полистирольной смолой пятна сохраняют круглую форму, а значения Rf не зависят от загрузки металлом. Преимуществами этого метода, во-первых, является то, что не требуется точного количественного определения концентрации следов металлов, необходим только реагент для опрыскивания, при помощи которого идентифицируют пятна во-вторых, то, что метод быстро выполним и несложен. Его использовали при изучении влияния неводных растворителей на образование комплексных ионов [13]. Математическая обработка в точности подобна описанной. [c.357]

Упомянем еще интересное применение метода Фронеуса к хроматографии на бумаге, пропитанной ионитом [488], и к ионообменному равновесию с участием мембран [489]. Используя последние, Уоллес [489] определил константы нестойкости комплексных соединений уранила с сульфатом, причем получил хорошее согласие с данными, полученными спектрофотометрическим методом, а также из измерений электропроводности. Ледерер [490], используя метод Фронеуса, при помощи хроматографии на бумаге, пропитанной сульфокатионитом, изучил влияние неводных растворителей на образование некоторых комплексных ионов. [c.353]

Начало использования эксклюзионной или гель-проникающей, или гель-фильтрационной хроматографии относится по крайней мере к 1950 г. Наибольший успех наступил, когда начался промышленный выпуск гель-дек-страна—сефадекса. Эти гели позволили проводить разделение веществ в широком диапазоне молекулярных весов, однако при этом в качестве подвижной фазы ио-пользовали в основном воду или буферные водные растворы. При применении в качестве подвижной фазы водных растворов используют термин гель-фильтрационная хроматография, в то время как при применении неводных растворителей используют термин гель-проникаю-щая хроматография. В связи с тем, что в механизме этих разделений нет никакой разницы, было предложено употреблять один термин пространственная эксклюзионная хроматография. [c.86]

Ионообменная хроматография для неводных растворителей почти не изучена. [c.35]

Итак, разделение веществ методом молекулярно-адсорбционной хроматографии основано на различной адсорбируемости разделяемых веществ и различной скорости передвижения отдельных зон при промывании хроматографической колонки неводным растворителем. [c.349]

Основная задача теории ионообменной хроматографии состоит в определении оптимальных условий наиболее полного разделения компонентов анализируемой смеси веществ в зависимости от их концентрации в исходном растворе, размеров колонки, продолжительности проявления хроматограммы. Теория ионного обмена должна рассматривать ионообменное равновесие, факторы, усложняющие обмен, избирательность и специфичность ионитов, адсорбцию нейтральных солей, термодинамический аспект вопроса, скорость обмена, условия хроматографического разделения, на стадиях поглощения и элюирования, построение выходных кривых, влияние различных факторов (размера зерен, температуры, концентрации раствора, pH раствора, скорости протекания), влияние химического состава и валентности ионов, химического состава растворителя (неводные растворы), комплексообразования, адсорбцию и набухание, емкость ионитоз, их электрохимические свойства. [c.29]

Напомним, что в неводных растворителях (например, в тетрагидрофуране) фторид-ион — хороший нуклеофил. Индуктивный (отрицательный) эффект трех атомов хлора делает трнхлорэтильную группу хорошей уходящей группой. Высокореакционноспособный промежуточный фторфосфат разлагается при хроматографии. Его также можно разрушить обработкой гидроксидом натрия. [c.168]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Применение этих жидкостей самое разнообразное. Так, олигомеры с метилизобутилсилоксизвеньями применяются в качестве пеногасителей и низкотемпературных диэлектриков олигомеры с ме-тил-Р-цианэтилсилоксизвеньями — в качестве пеногасителей в неводных средах, как смазки и масла, стабильные к действию растворителей, как неподвижная фаза в хроматографии, как полирующие средства и добавки к лакам и краскам, а также в качестве диэлектриков с высокой диэлектрической проницаемостью. [c.155]

Обычно в методе жидкостной адсорбционной хроматографии предлагается использование полярных неподвижных фаз в сочетании с неводными подвижными фазами. Типичными сорбентами являются силикагель, оксид алюминия, силикагель с привитыми полярными группировками (амино-, циано- или диольными). Обычно используются однокомпонентные растворители или растворители, состоящие из "неполярного носителя" (гексан или фреон-113), в который для регулирования элюирующей способности растворителя и селективности вводят различные полярные растворители ("модификаторы"), например метиленхлорид, различные простые эфиры, этилацетат, метанол, ацетоннтрил и т.д. [c.13]

Начиная с 30-х годов, в ГНЦЛС были начаты фундаментальные исследования по физико-химическим методам анализа, теории кислотноосновного титрования в неводных растворителях, полярографии, комплексонометрии, спектрофотометрии в види.мых — УФ и ИК— областях спектра, хроматографии на бумаге в тонких слоях сорбента. [c.18]

Кроме молекулярно-ситовых свойств, используются также адсорбцион свойства макропористых кремнеземов, например, для поглощения полярных ществ (гликоли, стероиды и др.) из неводных или смешанных растворителей и разделения газов (ГАХ углеводородов, спиртов и других веществ). Макропс стые кремнеземы используют и в качестве твердых носителей стационарных ких фаз (ГЖХ в сочетании со специфическим влиянием твердой фазы) или т телей для жидкостной распределительной хроматографии. Небольшие доба жидких фаз применяются иногда с целью уменьшения размыва хроматогра ческих пиков при газовой хроматографии. [c.226]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Этим сгюсобом не только достигается удаление следовых количеств загрязнений, но также и производится разделение веществ. Применявшаяся вначале только для выделения растительных красящих веществ хроматография развилась в важнейшую вспомогательную отрасль органической химии 10—20]. Выбор различного вида адсорбентов и растворителей (в большинстве случаев неводных) здесь так велик, что для большинства случаев разделения веществ могут быть найдены подходящие условия. [c.257]

Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у колонке не остается вешества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. Вначале в ситовой хроматографии чаще всего использовались водные растворы, а в качестве неподвижной фазы применялись сшитые декстраны. Когда эти гели набухают, они тановятся сравнительно мягкими. В основном разделение на декстранах проводили в стеклянных колонках при малой скорости потока растворителя. Гели главным образом применяют для разделения биохимических вешеств, а также для определения молекулярных весов. В последнем случае наибольший успех был достигнут при исследовании глобулярных белков. В данной главе основное внимание будет уделено разделению с помощью неводных растворителей Неподвижные фазы, используемые при работе с водными растворами, не могут применяться в случае органических растворителей, так как они не набухают и остаются непроницаемыми. Д р /2/ об- [c.109]

Экстракционный метод нашел свое развитие в особом способе экстракции жидкости жидкостью, так называемой противоточной экстракции. Основан он на законе Нернста для идеальных растворов, согласно которому при одних и тех же условиях растворенное вещество распределяется между двумя несмешивающимися растворителями в постоянном, не зависящем от концентрации и воспроизводимом отношении. Если же в системе имеется два или больше веществ, то каждое из них подчиняется тому же правилу. Метод противоточной экстракции был предложен Мартином и Сингом в 1941 г. Синг обнаружил (1938) значительное различие в коэффициентах распределения ацилированных аминокислот между хлороформом и водой, а Мартин разработал перед этим противоточный экстрактор для очистки витаминов. Б конечном итоге их совмеот-ная работа привела к аппарату, в котором водная фаза адсорбировалась на силикагеле, а противоток создавался хлороформом. Этот метод был автоматизирован Крейгом в 1944 г. В 1948 г. Рэмси и Паттерсон применили неводные системы растворителей, в частности для разделения жирных кислот С5—С д. Конечно, революционизирующее значение в области выделения и очистки органических веществ принадлежит хроматографии, основанной на избирательной адсорбции растворенных веществ многими твердыми материалами. [c.304]

Развитие хроматографических методов разделения и идентификации аминокислот значительно облегчило проведение исследований с аминокислотами многие успехи, достигнутые в изучении аминокислот за последнее время, непосредственно связаны с применением хроматографии. Занимаясь разделением аминокислот, Нейбергер [154] в 1938 г. обнаружил, что у ацетил-производных разных нейтральных аминокислот коэффициенты распределения между водой и несмешивающимися с водой растворителями различны. В 1941 г. хМартин и Синг [155] осуществили разделение ацетилированных аминокислот на силикагеле последний служил инертной опорой для водной фазы, через которую протекал неводный растворитель. В дальнейшем эта техника была усовершенствована. Большим достижением явилось использование фильтровальной бумаги в качестве неподвижной фазы [156], что привело к широкому развитию разнообразных методов хроматографии на бумаге (см. Блок и др. [157]). В настоящее время считают, что в процессе разделения веществ на бумаге наряду с распределением между растворяющими фазами играют роль также механизмы адсорбции и ионного обмена. [c.40]

Основным пористым носителем, используемым в тонкослойной хроматографии, является силикагель. Он применяется главным образом в закрепленных слоях как в адсорбционной, так и в распределительной хроматографии, в обычных условиях в качестве носителя для водной фазы или полярных растворителей (системы Зафарони), а гидрофобизированный — как носитель для неводной фазы в обратнофазной хроматографии. Ряд иностранных фирм ( Мерк , Флюка , Вёльм ) выпускает специально предназначенные для тонкослойной хроматографии силикагели как в чистом виде, так и с добавками парижского пластыря [c.286]

Ногаре п Джувет [20] опубликовали обзор, посвященный применению газовой хроматографии для изучения кинетики реакций и онределения констант равновесия для нескольких органических систем. Линк и Сивере [21] использовали газовую хроматографию д.чя получения данных о скорости и константах равновесия реакций образования комплексов со смешанными лигандами в неводных растворителях. В смесях ацетилацетоната алюминия и гексафторацетилацетоната алюминия происходит реакция обмена лигандов и образуются комплексы со смешанными лигандами А1(ГФА)г(АА) и А1(ГФА) (АА)г. Детально изученная система показана в следующем уравнении [c.146]

Поскольку синтез Р-дикетонатов металлов в практическом анализе чаш,е всего проводят экстракцией при определенном pH водных растворов определяемого иона неводными растворами р-дикетона, эта особенность Н—ГФА является большим неудобством. Синтез же в безводных условиях, описанный Мошье-ром и Сиверсом [21], практически используется редко. Кроме того, чрезмерно высокая летучесть сопряжена с возможными потерями комплекса при подготовительных аналитических операциях, и разделение пиков комплекса и растворителя при газовой хроматографии затрудняется. Вероятно, поэтому в конце 1960-х годов интерес хроматографистов к гексафторацетилаце-тону снизился. [c.16]

Для химиков, работающих с синтетическими полимерами, область молекулярных весов пиже 15 ООО не представляет особого интереса, поэтому метод ГПХ не представлялся им перспективным. Кроме того, данные, полученные Кортис-Джопсом [166], по-видимому, указывают, что химическая природа молекул растворенного соединения оказывает серьезное влияние на объемы элюирующей их жидкости. Этот факт мог бы означать, что в неводных системах фракционирование методом гель-проникающей хроматографии протекает не только пр размеру молекул. Однако исследование было проведено на полярных соединениях с очень низкими молекулярными весами, когда возможность образования водородных связей и форма этих молекул могут весьма существенно влиять на объем пор, доступных для фракционируемых молекул. Такие эффекты обнаружил Бревер [165] для образцов молекулярного веса ниже 800. При более высоких молекулярных весах и при соответственно подобранных растворителях полярность фракционируемых молекул в большинстве случаев играет весьма незначительную роль. [c.116]

Обычно необходимость эксклюзионной хроматографии для разделения довольно очевидна. Большой молекулярный вес или слабая растворимость в обычных водных и неводных растворителях означает необходимость использования способа разделения, основанного на распределении по молекулярным весам либо по размерам молекул. В ряде случаев, прежде чем перейти к высокоэффективному разделению при помощи одного из методов хроматографии, целесообразно провести эксклюзи-онное разделение на простой колонке, в которой жидкость через колонку поступает самотеком. Некоторые исследователи, занимающиеся жидкостной хроматографией, рекомендуют метод двух колонок [3, 4], при котором две высокоэффективные колонки (на одной из которых разделение производится по методу эксклюзионной хроматографии, на другой — иным хроматографическим методом) включены либо последовательно, либо параллельно. [c.62]

Фотометрические методы очень часто применяются для определения вольфрама. Это объясняется не только их прецизионностью (для малых количеств), простотой и доступностью используемой аппаратуры и высокой чувствительностью, но и селективностью. Предложено сравнительно мало реагентов для фотометрического определения вольфрама, но два из них можно назвать селективными — роданид и толуол-3,4-дитиол. Оба реагента взаимодействуют с W(V), который образуется при введении в раствор восстановителей — солей Зп(11) или Т1(П1), причем продукты реакции растворимы в неводных растворителях, что значительно повышает ценность реагентов. Используют разнообразные методы отделения вольфрама осаждением в виде НаХУ , экстракцией в форме а-бензоиноксимата, хроматографией известны методы повышения селективности, основанные на маскировании мешаю-ш,их ионов или изменении их степени окисления. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология