Гидрирование присоединение водорода соединениях

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Термодинамика гидрирования. Реакции присоединения водорода к соединениям с кратными связями являются экзотермическими и [c.235]

Вопросы стереохимии гидрирования двойной связи были рассмотрены в 1.4, В дополнение здесь уместно заметить, что применительно к этиленовым соединениям металлы как катализаторы процессов изомеризации, сопутствующих восстановлению и ответственных за отклонения от правила 1/мс-присоединения водорода, по активности могут быть разделены на 3 группы [c.49]

Основные типы реакций гидрирования. Гидрирование углеводородов. При гидрировании может происходить разрыв связей между атомами углерода с присоединением водорода к освободившейся связи в случае ациклических соединений получаются продукты с меньшим молекулярным весом [c.230]

Для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования ароматических соединений, а также гидрогенолиза гетероатомных соединений (в последнем случае — путем определения скорости присоединения водорода к типичным серо-, азот- и кислородсодержащим структурам). [c.249]

Для оценки стабилизации п-электронов в бензоле достаточно сравнить энергию присоединения водорода к бензолу с образованием насыщенного соединения и энергию гидрирования простых алкенов. Гидрирование бензола с образованием циклогексана можно представить следующим образом [c.417]

Множество реакций, используемых при синтезах, может быть сведено к нескольким, наиболее часто встречающимся типам реакций. Это окисление и восстановление, дегидрирование (отщепление водорода) и гидрирование (присоединение водорода), гидратация (присоединение воды), сульфирование (введение сульфогруппы — ЗОзН), нитрование (введение нитрогруппы — ЫОг), полимеризация (соединение одинаковых молекул в одну), изомеризация (изменение строения молекул без изменения их состава). Ниже приводятся примеры производственных процессов, основанные на определенной типовой реакции. [c.204]

Гидрогенизация (гидрирование)—присоединение водорода (в присутствии катализатора) к простым веществам или химическим соединениям, например [c.14]

Гидрирование при атмосферном давлении термодинамически разрешено при относительно невысоких температурах. Ниже 100 °С присоединение водорода по кратным связям необратимо и является сильно экзотермической реакцией. С повышением температуры начинает играть роль процесс дегидрирования насыщенных групп, и, таким образом, гидрирование становится обратимым. При высоких температурах преобладает обратная реакция дегидрирования. Так, алкины и алкены могут гидрироваться в алканы, а бензол в циклогексан при умеренных температурах и атмосферном давлении, поскольку в этих условиях насыщенные углеводороды стабильнее соответствующих ненасыщенных, хотя и те и другие (при числе атомов углерода более двух) термодинамически неустойчивы по отношению к распаду на углерод и водород. При достаточно высоких температурах относительная стабильность этих соединений изменяется на противоположную и гидрирование оказывается невозможным. [c.16]

Процесс гидрогенизации высокомолекулярных соединений можно рассматривать как совокупность ряда параллельных и последовательных реакций 1) гидрирования (присоединения водорода) к алкенам, ароматическим веществам и веществам, содержащим кислород, азот и серу 2) изомеризации 3) расщепления высокомолекулярных соединений 4) деструктивного гидрирования, т. е. реакций расщепления, сопровождающихся одновременно присоединением водорода 5) деполимеризации. [c.8]

Опыты, проведенные с ШЗ -катализатором, показали, что скорость деструктивного гидрирования увеличивается с длиной цепи парафинов. Поэтому эти высококипящие соединения подвергаются значительному разложению даже в сравнительно мягких условиях. Насыщение, т. е. присоединение водорода, сопровождается реакциями расщепления и частичным уменьщением молекулярного веса. [c.285]

Это окисление и восстановление, дегидрирование (отщепление водорода) и гидрирование (присоединение водорода), гидратация (присоединение воды), сульфирование (введение сульфогруппы — ЗОдН), нитрование (введение нитрогруппы — N02), полимеризация (соединение одинаковых молекул в одну), изомеризация (изменение строения молекул без изменения их состава) и др. Ниже приводятся примеры производственных процессов, основанные на определенной типовой реакции. [c.198]

И если только не работать при очень жестких условиях, то главным полностью гидрированным продуктом является соединение, предсказанное в предположении о г с-присоединении всех атомов водорода (г ис-декалин, г(ис-сцн-1 ис-пергидрофенантрен) [76]. [c.94]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

Независимо от схемы, по которой протекает гидрокрекинг, результаты его обычно оценивают по достигнутой степени расщепления. В первом приближении во всех случаях эта степень может количественно определяться по уравнению (8). Однако для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования, например, путем определения скорости присоединения водорода к типичным сероорганическим, кислород- и азотсодержащим соединениям. Во всех формах гидрокрекинга количество сероорганических соединений можно косвенно учитывать по общему содержанию серы в сырье и в продуктах реакции. Кислород- и азотсодержащие соединения условно учитывают по содержанию в сырье фенолов и оснований. [c.146]

Деструктивную гидрогенизацию углей с некоторым приближением можно представить как присоединение водорода и отщепление функционального кислорода, азота и серы. Затем происходит разрыв гидрированных соединений, что сопровождается различными перегруппировками и присоединением водорода [8, с. 187]. [c.182]

Присоединение водорода (реакция гидрирования). При действии на этиленовые углеводороды водорода в присутствии катализаторов (N1, Pt) атомы водорода легко присоединяются к углеродным атомам, соединенным двойной связью, которая при этом разрывается и на ее месте сохраняется простая связь, [c.69]

Гидрирование (гидрогенизация) — присоединение водорода по кратным связям органических соединений. Например [c.322]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

Восстановление — это химическая реакция, состоящая в присоединении электронов атомами или ионами. Для реакций между ковалентными соедн-неииями восстаиовлеиие — это понижение степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. В органической химии восстановлением часто называют присоединение водорода к молекуле органического соединения. Различают следующие способы восстановления 1) химические, 2) каталитические, 3) электрохимические, 4) микробиологические В химии душистых веществ находят применение в основном первые два способа. Особенно широко распространено каталитическое восстановление, т. е. присоединение водорода, протекающее под влиянием катализатора (в частности, каталитическое гидрирование — присоединение водорода к ненасыщенным связям) [c.240]

Гидрирование эфиров проводили в растворе этанола (первые два эфира) и мета- Нола (другие два). Активность катализатора, проверенная предварительнЪ на ацетиленовом гликоле и спирте, была высокой. Однако процесс гидрирования первых двух эфиров был резко отличен как от поведения исходных спиртов, так и двух других этиловых эфиров. Исходные спирты П и 1И гидрировались соответственно за 7—8 и 3—4 минуты. Метиловые же эфиры их, в тех же условиях, присоединяли водород очень. медленно эфир IX за 320 минут прогидрировался лишь на 57,6%, считая на четыре водорода другой эфир X за 260 минут присоединил 84% водорода от теоретического количества. Анализ продуктов гидрирования показал, что ацетиленовый эфир IX присоединяет водород строго избирательно. Эфиры XI и XII нами были гидрированы как полностью, так и частично (соотношение молей эфира и водорода 1 1). Судя по кривым гидрирования, присоединение водорода к обоим эфирам происходит одинаково кривые не имеют перелома и очень похожи на кривые скорости гидрирования исходных спиртов. Оба эфира присоединяют первые два атома водорода исключительно по тройной связи, в чем можно было убедиться по анализу продуктов гидрирования. Таким образом, при гидрировании ацетиленовых эфиров мы столкнулись примерно с такими же отклонениями, какие отмечены в некоторых работах Ю. С. Залькинда [10, И]. Однако, учитывая различное поведение метиловых и этиловых, мы решили ттроверить, не объясняется ли это различие тем, что первые эфиры, полученные с йодистым метилом, содержали следы йода-- или йодистых соединений. Повторный синтез этих эфиров, без йодистого метила (в присутствии серной кислоты), показал, что они гидрируются аналогично этиловым эфирам, чем, полагаем, подтвердили предположение о резко замедляющем действии йода. [c.203]

Наибольшее распространение получили реакции с участием водорода гидрирование (присоединение водорода ), дегидрирование (отрыв водорода) и гидрогенолиз (распад с участием водорода) [2]. Гидрирование широко используют для определения структуры ненасыщенных соединений. Обычно исследуемую смесь хро латографируют перед и После гидрирования. Количественное и мгновенное гидрирование ненасыщенных соединений можно проводить в потоке газа-носителя. Для этого перед хроматографической колонкой нужно установить дополнительную предколонку с катализатором гидрирования, а в качестве газа-носителя использовать водород. Идентификация непредельных соединений в смесях углеводородов и метиловых эфиров жирных кислот с помощью этого метода стала теперь обычной. Для этого используют палладиевые, платиновые и никелевые катализаторы на твердом носителе типа хромосорб Р. Сравнением хроматограмм до гидрирования и после гидрирования легко установить присутствие непредельных соединений. [c.199]

Основное назначение предварительного гидрирования — присоединение водорода к различным азотистым, сернистым и кислородным соединениям, а также алкенам, содержащимся в широкой фракции. Реакции расщепления имеют подчиненное значение, поэтовлу [c.66]

Бензольные кольца гидрируются значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Присоединение водорода к любой двойной связи экзотермично, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Х алее дигидробензол с сопряженными двойными связями гидрир уется легко и экзотермически [c.292]

Гидрирование сернистых соединений, В процессах гидроочистки основной реакцией является деструкти1зное гидрирование сераор-ганических соединений. Первичной реакцией гидрогенолиза сера-органических соединений является разрыв связи С—5 и присоединение водорода к образующимся осколкг.м. В результате образуются соответствующие углеводороды и сероводород. [c.297]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование, лат. hydrogenium — водород) — реакция присоединения водорода к соединениям и элементам, происходящая в большинстве случаев в присутствии катализаторов, под давлением и при высоких температурах. Реакция отщепления водорода от соединений называепся дегидрогенизацией, или дегидрированием. Г. широко используют в промышленности для проведения важных химико-технологических процессов синтезов аммиака, метанола и других спиртов. При Г. растительных масел получают твердые жиры, саломас, маргарин из угля, нефтепродуктов и горючих сланцев — моторные топлива и другие ценные продукты. [c.72]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

В присутствии порошкообразной платины или палл адия эта реакция проходит и при обыкновенной температуре. Реакция присоединения водорода к непредельным соединениям йазывает-ся гидрированием или гидрогенизацией. < [c.78]

Большинство этих реакций лучше в Сего протекает при шовы-шенных или вьпсоких температурах, при повышенно М или высоком давлении и в присутствии различных специализированны или универсальных катализаторов. Под гидрированием понимают процесс присоединения водорода к непредельному (ненасыщенному) органическому соединению, когда не происходит разрушения (деструкции) углеродистого скелета молекулы. [c.261]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]

С—С-связи. Приходится лишь учитывать такие особенности, как, например, возможность образования взрывчатых адетнленидов тяжелых металлов, характерное для ацетиленовых соединении, и большее потребление водорода вследствие большей ненасыщенности соединении. Обычно присоединение первой грамм-молекулы водорода происходит легче, чем дальнейшее гидрирование до насыщенного соединении. Этим объясняется то, что для гидрирования С=С-свяэи можно почти всегда применять методы, описанные в предыдущем разделе. [c.52]

Реакции присоединения. Азиды склонны к многочисленным реакциям присоединения. Присоединение водорода протекает очень легко с образованием соответствующих аминов и азота. Используются каталитические и. некаталитические методы гидрирования. Иногда такой метод выбирают для синтеза аминов. Среди соединений, которые можно присоединять к азидам, следует упомянуть гриньяровские реагенты. Продукт присоединения метилмагнийиодида к фенил-азиду— З-метил-1-фенилтриазен является очень хорошим метилирующим агентом и к тому же устойчив [c.116]

Скорость гидрирования ароматических соединений также зависит от характера и числа заместителей в цикле, причем при замещении изменяются как адсорбируемость соединения, так и скорость присоединения водорода к адсорбированному субстрату. Так, толуол гидрируется на К1-А120з (140 °С, 35 атм) в 2 раза, ксилолы в 3,2-4,3 раза, а пентаметилбензол в 200 раз медленнее бензола на РЮ2 в уксусной кислоте (30 °С, 2,4-4 атм) относительные скорости собственно восстановления, т. е. восстановления адсорбированных на катализаторе бензола, толуола, орто-, мета- и пара-ксилола, составляют соответственно 1,00 0,71 0,44 0,61 и 0,77 адсорбируемость соединений в указанной последовательности также падает. [c.53]

С пространственной изомерией мы сталкиваемся в продуктах гидрнровапнн ароматических, алнцикличе-ских и ацетиленовых соединений Согласно указанным правилам, следует ожидать, что гидрирование кольца у проиэводиых бензола или циклогексена приведет к образованию г ис-изомеров Но в чистом виде их получают только прн очень мягких условиях реакцин. Длительное восстановление прн высоких температурах создает возможность образования продукта с преобладанием транс изомера, обычно более устойчивого С гери-ческие факторы могут, однако, предотвращать изомеризацию [477—480] (здесь цитируются только наибо чее интересные работы по этому вопросу). Сделанные замечания в равной мере касаются и алициклических кетонов [477]. Устойчивость молекул производных стероидов способствует присоединению водорода в одном направлении, благодаря чему часто образуется только один из возможных изомеров [481, 482] [c.346]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.135 , c.589 , c.712 , c.733 , c.766 , c.772 , c.826 , c.829 , c.831 , c.832 , c.1019 , c.1020 , c.1030 , c.1040 , c.1049 , c.1095 , c.1101 , c.1164 , c.1222 , c.1222 , c.1223 , c.1223 , c.1350 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология