Ацетальдегид восстановление водородом

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Восстановление ацетальдегида под давлением водорода получаются этиловый спирт и моноэтиловый эфир этиленгликоля [c.143]

Этанол-Н2-[1-Н5] был получен восстановлением ацетальдегида водородом-Н2 в присутствии никелевого [1] и платинового [2] катализаторов. [c.303]

По-видимому, причиной завышения результатов титрования восстановленных растворов в данном случае является образование перекисных соединений [20, 94], частично реагирующих с ванадатом аммония в условиях титрования урана(1У). Способность перекисных соединений, в том числе и перекиси водорода, к восстановлению сильных окислителей общеизвестна. Это подтверждается тем, что ацетальдегид, не взаимодействующий с ванадатом аммония в 5,8 М фосфорной кислоте, после облучения раствора в течение 10 мин образует перекисные соединения, которые титруются ванадатом аммония. Способность ацетальдегида образовывать при облучении ультрафиолетовым светом соединения, обладающие восстановительными свойствами по отношению к ванадату аммония, зависит от концентрации фосфорной кислоты в облучаемом растворе. Так, раствор ацетальдегида в 1,6 М. фосфорной кислоте после облучения в течение 10 мин совершенно не образует веществ, титрующихся ванадатом аммония. [c.78]

Вторичные амины.также алкилируются при восстановлении в смеси с альдегидами и кетонами. В этом случае образуются третичные амины. Например, при восстановлении водородом в приветствии никеля диэтил-амина и ацетальдегида образуется триэтиламин с выходом 90% (от теоретическою). [c.401]

При восстановлении водородом в присутствии никеля как катализатора смеси этиламина и ацетальдегида лолучается э диэтиламин с выходом 55% (от теоретического). [c.408]

Серебряная сетка, активированная в результате последовательного окисления и восстановления, катализирует реакцию дегидрирования этилового спирта до ацетальдегида при 460° (выход 60%) в присутствии воздуха (кислорода), выполняющего роль акцептора водорода [271]. Серебро, нанесенное на пемзу и про-мотированное небольшими добавками самария (0,14—0,27%), обеспечивает при 41 " в присутствии воздуха превращение спирта в альдегид на 78% [272, 2731, [c.136]

Гипотеза, согласно которой высшие спирты образуются в результате непосредственного восстановления жирных кислот, очевидно, не позволяет объяснить образование лишь незначительных количеств этанола при синтезе высших спиртов. Это явление можно объяснить, приняв, что вместо реакции с водородом, приводящей к образованию этанола, уксусная кислота взаимодействует скорее с другими кислотами, давая кетоны пли ацетальдегид. Однако экспериментально такая особенность поведения уксусной кислоты не доказана. [c.173]

В действительности удалось экспериментально показать, что дегидрогеназы н кодегидрогеназы играют важную роль не только при процессах тканевого дыхания, но и при различных видах анаэробных брожений (спиртовом, молочнокислом и др.). Восстановленная форма кодегидрогеназы может отдавать водород не только флавиновым ферментам и через них кислороду, но и ряду других акцепторов водорода. Роль таких акцепторов водорода могут играть, например, пировиноградная кислота (СНзСОСООН), ацетальдегид (СНзСОН) и другие соединения, возникающие в процессе [c.235]

Следует заметить также, что этиловый спирт в некоторых странах с особенно дешевой электроэнергией (как например в Швейцарии) готовится синтетически из угля, извести и воды, причем сначала из угля и извести сплавление.м в электропечах получают карбид кальция, дающий при действии на него воды газ ацетилен. При пропускании через нагретый раствор серной кислоты ацетилен присоединяет воду, образуя ацетальдегид. При восстановлении ацетальдегида водородом получается этиловый спирт. Синтетический этиловый спирт можно получать также из газа этилена. (Последний способ описан нами в разделе Непрерывная ректификация .) [c.55]

Если быстро нагревать нелетучие органические вещества при ограниченном доступе воздуха, то происходит своего рода сухая перегонка. Одной из важных фаз такой перегонки является удаление воды, гидролиз, пиролитическое разложение, конденсация, окисление, восстановление и взаимодействие между продуктами пиролитического разложения, в том числе действие свободных радикалов. При исследовании вещества важно установить состав образующихся продуктов, обнаруживаемых в паровой фазе при помощи соответствующих индикаторных бумаг. Такими продуктами являются кислотные или щелочные пары, цианистый водород, дициан, ацетальдегид, газообразные восстановители, сероводород. До настоящего времени систематически не исследовали поведение органических соединений при нагревании. Однако, как показали отдельные исследования, во многих случаях идентификация летучих продуктов может дать ценные данные о природе вещества. [c.95]

М етилфени л метилкарбинол получают несколькими способами восстановлением 4-метилацетофенона при помощи изопропилата алюминия [53], восстановлением 4-метилацетофенона водородом [54], восстановлением 4-метилацетофенона натрием и спиртом [55, 561, взаимодействием бромистого 4-метилфенилмагния с ацетальдегидом [21]. [c.37]

Другой метод исследования процесса брожения основан на способности различных реагентов отравлять специфические системы ферментов. При добавлении фтористого натрия к ферментируемой массе отравляется фермент енолаза, в результате чего накапливается фосфоглицериновая кислота, не превращающаяся дальше в фосфопировиноград-ную кислоту. Добавление надуксусной кислоты отравляет НАД и таким образом ингибирует восстановление ацетальдегида до спирта переносом водорода с НАД-Н. [c.724]

При восстановлении сМеси анилина и ацетальдегида цинком и серной кислотой образуется этиланилин с выходом 82% . Восстановление можно вести также водородом в присутствии никеля или илиатины в этом случае выход эти лани ли на колеблется в пределах 50—-60%. [c.401]

Существуют специальные микрополярографы, на которых можно определить 10 г вещества в 0,01 мл раствора. Метод полярографического анализа широко применен при анализе лекарственных веществ, в биохимии, фармации и клинических анализах. Полярографическим методом можно легко определить следы примесей в химико-фармацевтических препаратах и химических реактивах, например присутствие меди в растворах лимонной кислоты, чистоту хирургического эфира, содержание формальдегида в таблетках и т. д. Кроме металлов, многие органические соединения также способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, например, хингидрон, оксигемоглобин, никотиновая кислота, пиридин, ацетальдегид, ацетон и др. Восстановление органических соединений связано с выделением водорода in statu nas endi , и поэтому формула Нернста для расчета потенциалов неприменима для органических соединений. Такие вещества, как щавелевая кислота, могут быть восстановлены как из кислого, так и из нейтрального или -щелочного раствора. Кодеин и хинин восстанавливаются только из нейтрального или щелочного раствора. Очень хорошо полярографируются хино-идные вещества, например тиокол, алоин и др. [c.615]

При восстановлении смсси этиламина, ацетальдегида и беи-зальдегида водородом в присутствии платинового катализатора был получен диэтилбензиламин с 28 роцентным выходом [И]. Это, повидимому, единственная попытка одн овременного введения двух различных алкильных групп при применении двух альдегидов. [c.365]

NADH, образующийся в реакции (6), не содержит дейтерия, в то время как в результате реакции (7) в восстановленный NAD+ включается 1 моль дейтерия, что может служить доказательством непосредственного переноса атома водорода с а-углеродного атома этанола в кольцо никотинамида без обмена с протонами растворителя. Исследование обратной реакции свидетельствует в пользу того, что алкогольдегидрогеназа удаляет водород только с той стороны кольца никотинамида, к которой он был первоначально присоединен. Так, ферментативное повторное окисление ацетальдегидом ферментативно полученного NADD схема (7) приводит к образованию NAD+, не содержащего дейтерия. [c.586]

У прокариот известны три способа получения энергии разные виды брожения, дыхания и фотосинтеза. В процессах брожения в определенных окислительно-восстановительных реакциях образуются нестабильные молекулы, фосфатная группа которых содержит много свободной энергии. Эта фуппа с помощью соответствующего фермента переносится на молекулу АДФ, что приводит к образованию АТФ. Реакции, в которых энергия, освобождающаяся на определенных окислительных этапах брожения запасается в молекулах АТФ, получили название субстратного фосфо-рилирования. Их особенностью является катализирование растворимыми ферментами. Образующийся в восстановительной части окислительно-восстановительных преобразований сбраживаемого субстрата восстановитель (НАД Н2, восстановленный фер-редоксин) переносит электроны на подходящий эндогенный акцептор электрона (пируват, ацетальдегид, ацетон и др.) или освобождается в виде газообразного водорода (Нз). [c.94]

Наблюдавшееся нами перераспределение радиоактивности может быть объяснено только взаимным восстановлением — окислением ацетальдегида и этилового снирта, которое происходит, не затрагивая углеродных скелетов молекул, путем перераспределения водорода между ними. Таким образом, перераспределение водорода между молекулами саирта и альдегида приводит к кажущемуся перераспределению радиоактивного углерода. [c.182]

Технологический процесс на заводе сводится к окислению метана кислородом. Получается ацетилен, водород и окись углерода. Ацетилен из продуктов реакции выделяют и очищают от гомологов и примесей. Водород выводят в цех синтеза аммиака. Чистый ацетилен на ртутном катализаторе окисляют в ацетальдегид, кротоновую и уксусную кислоты. Кетоны выделяют из продуктов реакции и разделяют на индивидуальные вещества. Ацетальдегид подвергается восстановлению до этилового спирта и в дальнейшем дегидрированием и конденсацией переводится в бутадиен на танталовом катализаторе. Из смеси, содержащей, помимо продуктов реакции, пепрореагировавшие, промежуточные и побочные вещества, выделяют бутадиен и совместной полимеризацией бутадиена и стирола при низкой температуре получают синтетический каучук (мощность установки 50 тыс. т год). [c.14]

Экспериментально установлено, что НАД, восстановленный ферментативно при действии СН3СН2ОН в среде ОаО, не содержит дейтерия. В то же время НАД, восстановленный при действии СНзСВгОН в среде НаО, содержит в молекуле 1 атом дейтерия. Эти данные согласуются с представлением о механизме прямого переноса и исключают возможность действия механизма, связанного с переносом электрона. С помощью аналогичного метода было показано, что имеет место прямой перенос водорода из положения 4 никотинамидного кольца восстановленного НАД обратно к карбонильному углероду ацетальдегида с образованием этилового спирта. Используя дейтерий, нельзя ответить на вопрос о том, происходит ли прямой перенос водорода гидроксильной группы этилового спирта к атому азота никотинамидного кольца, поскольку водород гидроксила и водород, связанный с атомом азота, обмениваются (не ферментативно) с ионами водорода среды. [c.229]

Выше было сказано, что водород обратимо присоединяется к никотинамидному кольцу НАД в положении 4. Теперь, когда читатель знаком с основными особенностями процесса восстановления пиридиннуклеотидов, уместно привести доказательства такого утверждения. В приведенной на фиг. 64 последовательности реакций НАД-Нг, образующийся при химическом восстановлении, представлен в виде обоих стереоизомеров. Вследствие этого НАД, образующийся при ферментативном окислении ацетальдегидом химически восстановленного НАД-Нг (стадия Т), содержит дейтерий. Добавление НАД-азы из Ыеигозрога (стадия 2) приводит к образованию никотинамида, меченного дейтерием. Метилирование меченного дейтерием никотинамида иодистым метилом (стадия 3) и окисление продукта метилирования М -метилникотинамид-иодида щелочным раствором феррицианида (стадия 4) дает содержащий дейтерий пиридон. Поскольку известно, что химическое окисление происходит в положениях 2 и 6, дейтерий, следова- [c.230]

Энзиматические процессы, имеющие место при гидрировании этиленовых соединений, до настоящего времени исследовались лишь на примере дрожжевых ферментов [70]. Об их связи с процессами окислительно-восстановительного распада углеводов можно судить на основании того факта, что в свободных от сахаров дрожжевых суспензиях насыщение этиленовых соединений проходит лишь крайне медленно. Если содерл ание резервпьхх углеводов в дрожжах предварительно понижено путем длительной аэрации, то гидрирование этиленовых соединений вовсе не происходит. На связь распада углеводов с процессом гидрирования указывает также и зависимость последнего от кислотности раствора так, в бродящих растворах в присутствии пивных дрожжей скорость гидрирования коричного спирта увеличивается с повышением щелочности (исследовалась область pH 4,5—8,5). Как известно, с увеличением pH усиливаются также и явления дпспропорционирсвания, сопровождающие расщепление углеводов, и при pH 8,5 вместо нормального образования этилового спирта из триозы И меет место превращенме большей части последней в глицерин. В тех же условиях из ацетальдегида наряду с этиловым спиртом образуется уксусная кислота. В щелочной среде равновесие между триозой (или спиртом) и козимазой сильно смещено в сторону восстановления кофермента [71], вследствие чего количество водорода брожения , который посредством козимазы может быть использован для других реакций, увеличивается. [c.285]

Исходя из этих представлений, можно в известной мере объяснить и механизм угнетения брожения и гликолиза дыханием (реакция Пастера). Очевидно, что чем большее количество водорода дигидрокодегидрогеназы будет окисляться кислородом воздуха, тем меньше водорода должно оставаться для восстановления пировиноградной кислоты в молочную или соответственно ацетальдегида в этиловый спирт. [c.258]

При газофазном восстановлении акролеина в аллиловый спирт нри помощи этилового спирта в реакционной массе находятся следующие продукты ацетальдегпд, пропионовый альдегид, акролеин, ацетон, этиловый и аллиловый спирты. Анализ смеси веществ, кипящих в таких широких интервалах — от 20°С (ацет-альдегид) до 98°С (аллиловый спирт), очень трудно проводить в изотермических условиях па одной и той же жидкой стационарной фазе. Наиболее медленно двигающиеся компоненты, такие как аллиловый спирт, выделяются через 2,5 часа. При этом происходит значительное размытие полосы, которое препятствует количественному определению этого соединения. Поэтому анализ этой смеси проводили в две стадии. На колонке длиной Ъм, еечением 4 мм, заполненно кирпичом, пропитанным Р,Р -тио-динронионитрилом, вели определение ацетальдегида, пропионо-вого альдегида, акролеина, ацетона и этилового спирта. Условия разделения следующие температура 72° С, скорость пропускания водорода 40 см /мин. Из хроматограммы этой смеси, приведенной на рис. 2, видно, что все карбонильные соединения выделяются раньше этилового сппрта. Качество разделения в значительной степени зависело от величины введенной пробы. Пробы меньше 10 мг дают полное отделение ацетона от этилового спирта. [c.212]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетальдегид восстановление водородом: [c.208] [c.205] [c.122] [c.71] [c.35] [c.194] [c.294] [c.242] [c.205] [c.179] [c.36] [c.220] [c.45] [c.230] [c.268] [c.573] [c.175] [c.45] [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология