Нефть, азотистые соединения в ней кислоты в ней

Неуглеводородная часть нефти состоит из сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сера, количество которой колеблется от 0,1 до 7,0%, входит в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов жирного ряда. По содержанию серы нефти делятся на малосернистые (например, кавказские нефти) и много-сериистые (нефти Башкирии, Татарии). Кислородные соединения нефти составляют нафтеновые кислоты, смолы и асфальтовые вещества. Смолы и асфальты — продукты с высокой молекулярной массой придают нефти темную окраску, они химически неустойчивы и легко при нагревании разлагаются и коксуются. Азотистые соединения нефти представлены производными пиридина, хинолина и аминами. Б нефтях содержится до 1,5 и 2,2% кислорода и азота соответственно. [c.32]

Азотистых соединений в топливных дистиллятах немного. Даже в самых богатых азотом нефтях его содержится не более 0,045% (масс.). Среди азотистых соединений обнаружены производные хинолина, изохинолина, пиридина, акридина, пиррола, индола, карбазола, амины, порфирины, циклические амиды кислот [9, 15, 158]. [c.78]

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

Азотистые соединения выделяются из нефтей серной кислотой. Среди азотистых соединений нефти обнаружены, как указывалось выше, порфирины, образующие комплексы с ванадием, никелем или железом. Порфирины входят в состав хлорофилла, позтому их присутствие [c.91]

Содержание азота в большинстве нефтей ничтожно например, в пенсильванской нефти оно составляет 0,008%. Часть присутствующих в нефти азотистых соединений обладает основными свойствами и может быть удалена экстракцией сернистым ангидридом или минеральными кислотами. Из азотистых оснований, содержащихся в нефти, установлено строение только трех (УП—IX), являющихся производными хинолина (Бейли) [c.292]

С точки зрения указанных исследований продуктов вакуумной перегонки и экстрагирования угля бензолом интересно рассмотреть природу азотистых соединений нефти. Изучение азотистых соединений нефти было предпринято Техасским университетом в 1926 г. [42]. Азотистые соединения из сырой нефти разведенными минеральными кислотами извлекались или в очень малых количествах или совсем не извлекались, что соответствовало результатам, полученным для углей высших степеней обуглероживания. Отсюда было выведено заключение, что азот в нефти присутствует в форме соединений неизвестного строения, не обладающих основным характером. Тем не менее, когда нефть подвергалась перегонке, дестиллат содержал азотистые соединения как основного, так и неосновного характера основания получались в результате термического разложения нефти азотистые соединения неосновного характера преобладали в продуктах разложения нефти. Невозможно количественно извлечь азотистые соединения экстрагированием разведенными минеральными кислотами из нефти или ее дестиллатов. [c.116]

Во всех нефтях в небольших количествах (менее 1 %) содержится азот в виде соединений, обладающих основными или не — 1гг ральными свойствами. Большая их часть концентрируется в вы — сококипящих фракциях и остатках перегонки нефти. Азотистые основания могут быть выделены из нефти обработкой слабой серной кислотой. Их количество составляет в среднем 30 — 40 % от суммы всех азотистых соединений. [c.72]

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения нейтрального и основного характера. Значительную часть соединений основного характера удается извлечь с помощью растворов кислот. Наилучшие результаты дает многократная обработка 25—30%-ным раствором серной кислоты. Неизвлекаемые кислотой азотистые соединения относятся к нейтральным соединениям. [c.42]

Азотистые соединения легко выделяются из нефти с помощью серной кислоты. При перегонке некоторых азотистых нефтей уже при сравнительно низких температурах (200—250° С) замечается сильный запах аммиака. Предполагается, что он выделяется из аммиачных солей нафтеновых кислот. [c.104]

В конечном результате после ряда превращений из исходного животного материала получались насыщенные углеводороды метанового ряда, нафтены, олефины, терпены и другие ненасыщенные углеводороды, кислородные соединения (кислоты, кетоны, фенолы, асфальт и др.) и небольшое количество сернистых и азотистых соединений. Различия в условиях образования (изменение температуры, давления) приводили к изменению количественных соотношений составных частей, а это в свою очередь служило причиной возникновения различных нефтей. [c.313]

Из фракции, содержащей 0,28—0,36% N и 2,24% 8, был получен концентрат азотистых оснований (гз = 1,0050, = 1,5626, содержание 5,8% N и 2,6% 8), в котором концентрация азота увеличилась в 20 раз. При помощи пикриновой кислоты из узких фракций, выделенных из нефти азотистых оснований, были получены кристаллические комплексы —, пикраты, из которых после многократной перекристаллизации были регенерированы и идентифицированы с синтетическими соединениями азотистые основания, оказавшиеся хиноли-нами. [c.349]

Исследованием так называемых нейтральных азоторганических соединений, содержащихся в нефтях месторождений Советского Союза, в последнее время занимается Гальперн с сотрудниками [43 ]. Им разработана мягкая методика гидрирования и последующего выделения и разделения этих соединений. На основании полученных экспериментальных данных был сделан вывод, что основными составляющими нейтральных азотистых соединений исследованных нефтей являются амиды кислот. [c.351]

Безингер и Гальперн с сотрудниками [45—481 предложили общую схему анализа азотсодержащих соединений нефти. Им впервые удалось раскрыть химическую природу главной части так называемого нейтрального азота, на долю которого приходится от 50 до 80% общего содержания азота в сырых нефтях. Ту часть нейтральных азотистых соединений, которую путем гидрирования при помощи литийалюминийгидрида удается перевести в основание, эти исследователи относят к амидам кислот, приписывая им,как наиболее вероятную, следующую структуру Значение величины а [c.351]

Кислородные соединения нефтей и нефтяных фракций состоят из карбоновых кислот, фенолов, спиртов, соединений с карбонильной группой и гидроперекисей. Значительная часть кислородных соединений представляет собой высокомолекулярные продукты полимеризации, конденсации, окислительного уплотнения и других химических взаимодействий перечисленных выше соединений. Одновременно с высокомолекулярными кислородными соединениями в нефтях и нефтяных фракциях всегда находятся высокомолекулярные сернистые, азотистые соединения, продукты их окисления, т. е. соединения с двумя и более гетероатомами в молекуле (О, 3, К). [c.257]

На основании данных, полученных при комбинировании методов функционального (химического) и спектрального анализов азотсодержащих соединений нефтей ряда месторождений Советского Союза, эти исследователи подтверждают свое, ранее высказанное предположение, что нейтральные азотистые соединения являются амидами карбоновых кислот. [c.351]

Все нефти и их дестиллаты состоят из углеводородов, в которых растворены смолисто-асфальтовые вещества, сернистые и азотистые соединения, а также нафтеновые кислоты. [c.54]

Из числа углеводородов, входящих в состав нефтей, такие, например, как метан, этан, пропан, н-бутан, н-пентан, гептан и его изомеры, циклогексан, бензол, нафталин являются неполярными. Нафтеновые кислоты, фенолы, некоторые сернистые, азотистые соединения, а также ряд углеводородов асимметрического строения, а также, смолы, относятся к соединениям полярным. [c.60]

Содержание азоторганических соединений в ефтях СССР может достигать 0,6% (масс.). Как правило, оно увеличивается по мере роста молекулярной массы компонентов. Наибольшее количество этих соединений сосредоточено в тяжелых остаточных продуктах переработки нефти — до 80% (масс.). По некоторым дан- ым, преобладающими ейтральными азотистыми соединениями в нефтях являются циклические амиды ароматических кислот, которые отравляют многие катализаторы. Поэтому важиой задачей гидрогенизационных процессов является удаление азотсодержащих соединений из бензино-лигроиновых фракций (сырья для каталитического риформинга), средних дистиллятов и более тяжелого сырья для каталитического крекинга. В результате гидрогенизации азотсодержащих соединений образуются парафиновые или ароматические углеводороды с короткими алкильными цепями (С1—Сз) и аммиак. [c.213]

Выше было отмечено, что из дистиллятных фракций высокосернистых нефтей 86—91%-ной серной кислотой извлекаются не только сульфиды, но и кислородные соединения, смолы, азотистые соединения, а также [c.139]

Любая нефть состоит из углеводородов, асфальтовых и смолистых веществ, небольшого количества органических кислот, сернистых и азотистых соединений. [c.15]

Содержание азота в нефтях СССР не превыщает 0,45%. Тем не менее азотистые соединения нефти обладают своеобразными свойствами, например, способностью вступать в соединения с кислотами. [c.32]

Содержание сернистых и азотистых соединений при хранении увеличиваться не может. В отличие от этого кислородные соединения не только переходят из нефти при переработке в виде кислот, спиртов, карбонильных соединений и эфиров, но и образуются в топливах и маслах при хранении. [c.76]

БашНИИ НП разработан (но, к сожалению, пока еще не выпускается в промышленных масштабах) новый ингибитор под условным названием АСН (азотистое соединение нефти). Эффективность действия его в соляной, серной и других кислотах значительно выше других, применяемых для этих целей ингибиторов. Ингибирующее действие АСН проверялось Башкирэнерго как на чистых кислотах, так и в растворах отложений. Эффект от применения АСН в чистой серной кислоте оказался высоким, причем с повышением температуры (в нашем случае до 90° С) скорость коррозии образцов резко снижалась. Однако при вводе ингибитора примерно в таких же дозах в раствор с отложениями скорость коррозии образцов снижалась не так, как при чистой серной кислоте. Можно считать, что добавка ингибитора АСН в количестве 1—2% от веса промывочной воды позволит снизить скорость коррозии металла РВП в процессе обмывок в 2—4 раза. [c.397]

Большим количеством неуглеводородных соединений (сернистых, азотистых, а также металлов), что позволяет считать арланскую нефть важнейшим сырьевым источником для получения серы и серной кислоты, а также азотистых соединений и металлов (в первую очередь ванадия). [c.254]

По теории космического происхождения нефти углеводороды, составляющие нефть, образовались непосредственно из углерода и водорода в начальной стадии существования земного шара. Эта теория объясняет наличие значительных количеств метана в атмосферах больших планет. По мнению Д. И. Менделеева, нефть образовалась в результате действия воды на карбиды металлов (в частности, на углеродистое железо), из которых состоит ядро земного и ара. Действительно, карбиды металлов, реагируя с водой или разбавленными кислотами, образуют углеводороды, главным образом метан и ацетилен. Карбид железа и марганцовистый чугун при взаимодействии с водой дают нефтеподобную смесь жидких углеводородов. Несмотря на то, что эти факты как будто подтверждают теорию Менделеева, она в настоящее время 1ЮЧТИ совершенно оставлена. Против нее говорит содержание в нефти азотистых соединений и ее оптическая активность (стр. 154), что определенным образом указывает на органическое происхождение нефти. [c.66]

Прочие реакции серной кислоты скомнонен-тами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти азотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых и серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислоты на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. [c.379]

Материал для исследования получался нами фракционированием нефтей Грузии из различных скважин. Фракции 60—95°, 95-122°, 122—150° и 150—200° не давали качест-векпу1я реакщпо иа непредельные углеводороды, т. е. не реагировали И1Г с бромной водой, ни со слабым щелочны.м раствором перманганата калня. Исследуемые фракции промывались 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-ным раствором щелочи, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Предварительная обработка бензино-лигроиновых фракций 73%-ной серной кислотой, щелочью и затем перегонка над металлическим натрием преследовали цель освободиться от нежелательных сернистых, кислородных и азотистых соединений, которые в качестве примесей могли присутствовать в исследуемых фракциях. Если бензино-лигроииовьте фракции не подвергаются предварительно такой обработке, то указанные выше неуглеводородные компоненты будут удаляться во время деароматизации фракции и последующей за ней промывкой щелочью и перегонкой над металлическим натрием. [c.151]

Из этого пространного исследования примесей в нефтях можно заключить, что проблема очистки бензинов и смазочных масел за- ключается в удалении сернистых производных, углеводородов ди-, этиленового ряда и смоло- и асфальтообразных продуктов. Кислые свойсйш, кислородных продуктов, рассмотренных уже нами, слабый, основной характер азотистых соединений обусловливают легкую их удаляемость под действием щелочей и кислот. [c.170]

Органические остатки подвергаются разлагающему действию анаэробных бактерий. В первую очередь разрушаются белковые вещества с образованием сероводорода и аммиака и других продуктов глубокого распада белковой частицы и распада каких-то устойчивых азотистых соединений. Получается, по словам акад. В. Л. Омеляпского, как бы выгнпвший , или, как его неудачно называет Г. Потонье, минерализованный сапропель, который не изменяется очень долго даже при свободном доступе воздуха. Во вторую очередь подвергается распадению клетчатка, или целлюлоза, и лигнин и другие органические соединения с высоким содержанием кислорода. Роль анаэробных бактерий состоит в извлечении кислорода и в образовании устойчивых соединений. Первая стадия бактериального разложения заканчивается образованием жиров и других устойчивых соединений. Этим вообще заканчивается стадия биохимических процессов, и органическое вещество обращается в тот кероген, о котором мы уже говорили. По мнению других исследователей, роль анаэробных бактерий на этом не заканчивается. Мэррэй Ст-юарт и другие английские геологи считают, что бактериальное разложение совершается до конца, до превращения органического вещества в нефть. Жиры, разложенные в жирные кислоты, а эти [c.338]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

Таким образом, эти соединения представляют собой Ы-заме-щенные ароматические амиды карбоновых кислот. Азотистые соединения других рядов, в частности производные пиррола, индола, карбазола и тнозола, в сырых нефтях содержатся, по данным [26], в сотых и тысячных долях процента (на общий азот). [c.38]

По химическим свойствам азотистые соединения нефти четко подразделяются на азотистые основания, которые сравнительно легко выделяются из нефти кислотами, и нейтральные азотсодержащие соед1шения, выделение и идентификация которых — трудная проблема. [c.202]

Нейтральные азотистые соединения иефти представлены главным образом производными пиррола, индола и карбазола, а также амидами кислот. Производные пиррола алифатического ряда пока из нефти не выделены, хотя предположения об их существовании имеются. Ароматические производные пмррола — индол, карбазол и их гомологи — найдены и выделены из нефти. Так, в нефтях США были обнаружены следующие соединени [c.203]

Содержание производных карбазола, бензокарбазола возрастает в ВЫС0К0КИПЯН1ИХ фракциях (450—540 °С), где они становятся главной частью азотистых соединений. Кроме того, в тяжелых нефтяных остатках присутствуют порфиригы, содержащие в составе молекулы четыре ииррольных кольца. Порфирины и амиды кислот являются реликтовыми соединениями, перешедшими в нефть из растительных остатков. [c.203]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

Что касается вопроса о строении азотистых соединений, входящих в состав нефтей, то на основе первых исследований Мэбери и Гудсона, выделивших из калифорнийской нефти ряд веществ состава 12H17N — 17H21N, указанные авторы отнесли последние к гидрированным пиридиновым и хинолиновым основаниям, Эти вещества, жидкие, маслянистые, обладают резким запахом и представляют собой слабые основания, дающие с кислотами некристаллические соли. [c.34]

Экономическая целесообразность извлечения сернистых и кислородных соединений из среднедистиллятных фракций, а также из продуктов крекинга будет определяться не только их использованием как нового химического сырья, но и получением при этом качественных топлив из высокосернистых и высокосмолистых нефтей. При гидроочистке нефтяных фракций сернистые, кислородные и азотистые соединения превращаются в соответствующие углеводороды. Однако в результате исчерпывающего удаления неуглеводородных соединений топлива, полученные на основе гидроочищенных фракций, приобретают серьезные эксплуатационные-недостатки — ухудшенные противоизносные свойства, а некоторые из них — повышенную склонность к автоокислению. Эти недостатки устраняются введением небольших количеств присадок, представляющих собой эффективные поверхностно-активные вещества, или использованием гидроочищенного дистиллята не как тбварного топлива, а как компонента смесевого топлива с фракцией, например, прямой перегонки, Поверхностно-активные вещества этой фракции улучшают свойства товарного продукта. Действительно, добавление до 0,1 вес. % сульфидов (по сере) оказывает антиокислительный эффект, а введение 0,01—0,10 вес. % нефтяных кислот или спиртов заметно улучшает противоизносные и противоокислительные свойства топлива. [c.300]

Наиболее распространенным методом определения азота в нефтях и нефтяных фракциях является классический метод Къельдаля, который заключается в разложении азотистых соединений в серной кислоте до солей аммония и ацидиметрическом титровании аммиака, вцце-ляпцегося цри обработке реакционной массы щелочью. Этот метод широко используется ддя анализов различных продуктов, содержащих более азота, в том числе и ддя анализа нефтепродуктов. [c.122]

Причем в бензиновой фракции (до 478 К) практически присутствуют только классы СпНгп+г, СпНгп и СпНгп-б. В керосиновом и дизельном дистиллятах (473—623 К) вместе с указанными (только с Си—С1б) значительную долю составляют би- и трициклические углеводороды. Помимо углеводородов в низкомолекулярной части нефти присутствуют в незначительных количествах также кислородные (нафтеновые кислоты, фенолы), сернистые (меркаптаны, сульфиды) и азотистые соединения. [c.29]

Азотистые соединения лучше всего извлекаются в виде солей при о(5работке смесью из серной кислоты и спирта, при содержании в кислоте 40% моногидрата и при температуре порядка 50°. Такая сравнительно слабая кислота практически не взаимодействует с другими компонентами нефти. [c.163]

У многих соединений нефти имеются специфические черты липидов это длинные цепи СНг-групп (жирные кислоты и их природные дериваты), изопреноидные цепи и циклы (терпе-ноиды, каратеноиды и стероиды). Некоторые азотистые соединения нефти также имеют аналоги в живой природе [Гусева А. Н., Лейфман И. Е., 1978]. [c.242]

В большинстве газов коксонания или пиролиза, например газах коксования углей или пиролиза нефти или сланцевой слтолы, содержатся азотистые соединения среди них преобладает аммиак, удалять который необходимо практически во всех случаях. Помимо аммиака присутствуют также пирид1ш и его гомологи (обычно называемые пиридиновыми основаниями) и некоторые кислотные азотистые соединения. В данной главе рассматривается очистка газовых потоков от азотистых оснований водной абсорбцией или взаимодействием с сильными кислотами или сочетанием обоих процессов. Процессы удаления азотистых соединений кислого характера, нанример цианистого водорода и окислов азота, рассмотрены в других главах книги. Хотя описанные в данной главе процессы предназначены главным образом для удаления оснований, при п])именении воды в качестве абсорбента неизбежно одновременно удаляются (по крайне11 мере, частично) и некоторые кислотные соединения, содержащиеся в газе. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология