Спектры поглощения форма

Зная спектры поглощения форм А и В и равновесные концентрации из (5.65), можно найти отношение квантовых выходов прямой и обратной реакций. [c.268]

Резкое уменьшение интенсивности у высокочастотной границы наблюдается также в спектрах поглощения. Форма кривой поглощения исследована теоретически для общего случая, относящегося к переходу внутреннего электрона на непрерывный ряд незанятых уровней с однородным распределением по энергии [12]. Такое приближение вполне применимо к металлам, подчиняющимся закону распределения Ферми [c.122]

При спектрофотометрическом изучении реагента исследуют изменения в его спектре поглощения — спектры поглощения неио-низированной (НК) и ионизированной (К") форм реагента, зависящих от pH среды (рис. 76, а). [c.481]

Присутствие кислородных соединений и ароматических структур де.тает весьма. затруднительной интерпретацию снектров в области 2—15 р по связям серы. По этой же причине не могла быть использована и коротковолновая область спектра. Для выяснения форм связи серы дополнительно были получены спектры поглощения в области 15—20 р (призма КВг), представленные на рис. 50. [c.127]

Спектры поглощения приведены в той форме, в какой они даны в оригинальных ра ботах. Всюду, где это специально не оговорено, спектры измерены по отношению к растворителю (р.). [c.738]

Форма обладает характерным спектром поглощения с максимумом поглощения при 410 ммк, и таким образом, концентрация ее может быть определена спектроскопически. На рис. 65 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в серной кислоте разной концентрации от доли а формы Й в среде. Видно, что эти величины пропорциональны друг другу. [c.248]

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а испускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход —так называемый 0—0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении, и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно. Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны О—0-перехода. Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний и 5о по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок зеркальному отражению спектра поглощения (правило зеркальной симметрии). [c.53]

Мочевая кислота представляет собой 2,6,8-триоксипурин, который можно изобразить в таутомерных формах (а) и (б), причем, как показывает ее спектр поглощения, равновесие сильно смещено в сторону карбонильной формы (б) [c.1038]

Следовательно, оптическая плотность раствора при длине волны, соответствующей максимуму поглощения недиссоциированной формы, будет уменьшаться и достигнет минимума, а диссоциированной — возрастать и достигнет максимума в момент, когда реагент перейдет полностью в ионизованную форму. В точке пересечения этих двух кривых поглощение диссоциированной и недиссоциированной форм будет одинаковым. Эта точка называется изобестической . При дальнейшем возрастании pH оптическая плотность раствора будет оставаться постоянной (обозначим ее -) при отсутствии последующих стадий диссоциации, вызывающих изменения в спектре поглощения реагента. Напротив, по мере возрастания кислотности растворов наступит такой момент, когда весь реагент перейдет в недиссоциированную форму и при дальнейшем увеличении кислотности не будет меняться концентрация этой формы реагента следовательно, с этого момента оптическая плотность растворов будет также оставаться постоянной (обозначим ее Л нн). Все прочие растворы с промежуточными значениями pH будут содержать в равновесии смесь диссоциированной и недиссоциированной форм реагента и иметь промежуточные значения оптической плотности (Л см). [c.63]

Максимумы поглощения различных форм НгК, НН и находятся соответственно при 555, 425 и 600 нм. Изучая спектры поглощения [c.65]

Методика приготовления растворов. В восемь мерных колб вместимостью 50 мл помещают по 1 мл раствора бромкрезолового синего, добавляют буферные смеси с соответствующими значениями pH, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Точные значения pH полученных растворов измеряют на потенциометре рН-340. Затем на регистрирующем спектрофотометре СФ-10 или СФ-14 в кюветах с толщиной слоя 1 см записывают спектры поглощения всех растворов реагента. Дальнейшие этапы работы и форму записи результатов измерений см. выше. [c.67]

В водных растворах в области средних значений pH феноловый красный (фенолсульфофталеин) ведет себя как одноосновная кислота. Е этой области pH он отдает протон второй оксигруппы и в результате перехода его в основную форму наблюдается изменение окраски растворов из желто-оранжевой в малиново-красную. Максимум полосы поглощения кислотной формы соответствует 440 нм, для основной — 570 нм. Исследуя спектры поглощения растворов фенолового красного в интервале pH 5—10, можно определить константу кислотной диссоциации данного индикатора. [c.67]

Провести анализ спектров поглощения. Указать, какая из полос поглощения принадлежит молекулярной и какая анионной форме кислоты. 5. Рассчитать а и рК для четырех растворов при средних значениях pH и результаты записать в таблицу по образцу [c.76]

Какой величиной характеризуют форму максимума в спектре поглощения и от каких факторов зависит эта величина [c.136]

Рис. 111.2. Линия спектра поглощения ЭПР (а) и кривая первой производной спектра ЭПР (б) для лоренцевой формы линии

Круговой дихроизм близок по природе к электронным спектрам поглощения. В отличие от ДОВ кривая КД имеет относительно более простую, гауссову форму максимума (положительного или отрицательного). Это облегчает определение длины волны поглощения и при перекрывании нескольких максимумов облегчает разделение сложной кривой на отдельные составляющие. Поэтому для спектроскопических целей предпочитают использовать метод КД, особенно для комплексных соединений. Полосы [c.202]

Варейл [157] указал на то, что данные , а для систем с Л/= 2 можно легко объяснить, если измерения проводят при длине волны, где спектры поглощения форм ВА и ВАз проходят через изобестическую точку, т. е. точку, в которой ei = e2== = е. При этих условиях [c.334]

Хорошо известно, что окись углерода вытесняет кислород из соединения с гемоглобином. Спектр поглощения, форма кристаллов и некоторые другие свойства карбоксигемоглобина напоминают свойства оксигемоглобина. Главное различие между этими двумя соединениями состоит в том, что карбоксигемоглобин представляет собой гораздо более стойкое соединение, чем оксигемоглобин, и его диссоциация на гемоглобин и окись углерода происходит значительно медленнее [164]. Кроме того, карбоксигемо-1 лобин расщепляется на свои компоненты на свету [165], причем каждая молекула карбоксигемоглобина поглощает 1 квант [166]. В отличие от гемоглобина и оксигемоглобина карбоксигемоглобин не имеет полосы поглощения в области, близкой к инфракрасной (X =900—1 ООО т л) [167]. Карбоксигемоглобин легко отличить от оксигемоглобина по яркокрасной окраске его растворов, которая сохраняется даже после обработки растворов сульфатом меди, едким натром или таннином. Оксигемоглобин после такой обработки превращается в соединение, имеющее коричневый цвет. Устойчивость карбоксигемоглобина к действию указанных выше веществ также свидетельствует о большей стабильности молекулы карбоксигемоглобина по сравнению с молекулой оксигемоглобина, которая, расщепляясь при этих условиях, образует производные гемина, имеющие коричневый цвет. [c.249]

В результате исследования вращательной структуры полос могут быть получены данные о симметрии молекулы. Например, простая тонкая структура вращательно-колебательных полос ацетилена свидетельствует о том, что молекула ацетилена является линейной. Кроме того, в простых молекулах по расстояниям между вращательными ли1шями могут быть определены мпмс ггы инерции, а отсюда может быть получено и межатомное расстояние, если в молекуле, например метана, имеется только одно такое расстояние. Когда в молекуле имеются два различных межатомных расстояния, как в ацетилене, для определения межатомных расстояний необходимо исследовать спектр поглощения двух изотопических форм (в данном случае С2Н2 и СаНО). Это позволяет найти два значения момента инерции, на основании которых могут быть вычислены необходимые расстояния. [c.307]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

В зависимости от времени и параллельно снятая (по спектру поглощения формальдегида) кинетическая кривая выхода НСНО. Если за меру скорости реакции принять прирост давления Др, то из рисунка видно, что заметное изменение давления начинается лишь с момента времени,равного 64 мин. Отсюда можно завлючить, что период индукции равен 64 мин. Если же за меру скорости прииять не Др, а выход формальдегида, то в этом случае как видно из рисунка, период индукции оказывается равным нулю, так как образование формал ад(5гида наблюдается начиная с момента впуска реагирующей смеси в реакционный сосуд. [c.219]

Яо1г). При этом вероятность поглощения и связанная с ней интенсивность поглощения пропорциональны величине 01р. В многоатомных молекулах разрешены переходы между электронными уровнями, соответствующими электронным состояниям с различной симметрией распределения заряда, и переходы без изменения суммарного спина системы (синглет-синглетные переходы). Им в спектре чаще всего соответствуют полосы интенсивного поглощения. В отличие от них электронные переходы с изменением спина (например, синглет-триплетные) запрещены. В фотометрическом анализе за поглощение аналитических форм ответственны именно переходы без изменения спина. Теоретическое рассмотрение спектров поглощения сложно и не всегда осуществимо, поэтому при химико-аналитическом использования электронных спектров, как правило, исходят из эмпирически полученного материала. [c.54]

Использование наиболее интенсивных полос поглощения в спектре аналитической формы обеспечивает наименьщий предел обнаружения. Интенсивность поглощения может быть охарактеризована интегральным молярным коэффициентом поглощения е или определяемым экспериментально средним молярным коэффициентом поглощения е и коэффициентом поглощения в максимуме полосы поглощения ехмакс или при данной длине волны Вх- [c.56]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Исследование ИК-спектров поглощения обменных форм цеолитов типа X и У, а также адсорбированных на них молекул различной природы подтверждает наличие протонных кислотных центров Бренстеда и апротонных кислотных центров типа кислот Льиса. [c.31]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры протонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма — с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только иониая. [c.176]

Фотохромные процессы. Импульсный фотолиз используется для исследования фотохромных систем, которые широко применяются в технике, в частности для записи информации. Под фотохромиз-мом понимают обратимое изменение веществ между двумя формами А и В под действием света, которые имеют различные полосы в спектре поглощения, причем хотя бы одна из них должна находиться в видимой области. Фотохромиое изменение веществ А и В-может быть описано общей схемой [c.181]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Распространенным методом обнаружения и идентификации фуллеренов остается масс-снектральный анализ. В совокупности с "двугорбым" спектром поглощения фуллеренов в ультрафиолетовой области масс-спектры экстракта фуллеренсодержащей сажи вошли в историю химии как сенсационные графики, сигна шзировавшие об открытии новой формы углерода (рис. 1.1). [c.10]

Выбранные для Справочника спектры углеводородов представлялись, поскольку это было возможно, в форме графика прозрачности (иногда коэффициента погашения) в зависимости от длины волны (часто7ы) излучевия и дополняющей такой график таблицы частот. При отсутствии соответствующих данных приведены только графики спектров. Мы избегали приводить одни лишь таблицы частот полос поглощения, так как такая таблица не может адэкватпо передать характер спектра поглощения. [c.481]

Гордон и Пауелл [242] измерили инфракрасные спектры некоторых углеводородов Сд и С,, но получили, очевидно, очень неточные результаты прежде всего из-за совершенно недостаточной разрешающей способности спектрометра (см. рис. 4 и относящийся к ней текст). Работа [242] может служить примером устаревших исследований, результаты которых нам>1 оставлялись без внимания. Однако в некоторых случаях мы не располагали новейшими данными и вынуждены были приводить устаревшие, полученные при недостаточной разрешающей способности и с углеводородами неизвестной чистоты. Такими являются, например, спектры 2- и 3-метилпентанов (рис. 27), алкенов g—Сз(рис. 54а), бутина-2 (рис. 55). Часто недоставало данных для сохранения желательной формы их представления (график спектра и таблица частот) и приходилось ограничиваться только графиком. Только таблица частот не может адэкватно передать инфракрасный спектр поглощения, поэтому одни таблицы пе приводятся, однако для изомерных октанов помещена лишь таблица частот по данным Этьена и соавторов [382]. Приведенные в цитируемой работе графики спектров октанов представляют собой кривые зависимости интенсивности излучения от угла поворота призмы. В Справочнике не помещались такие неколичественные и, главное, совершенно неединообразные графики. [c.500]

Независимость спектров люминесценции от длины волны возбуждающего света. Спектр люминесценции (его форма и положение) для сложных органических молекул в конденсированных средах не зависит от длины волны возбуждающего света, если эта длина волны лежит в пределах их электронного спектра поглощения. Это объясняется тем, что возбужденные молекулы, поглотивщие кванты различной величины, попадают на уровни разных возбужденных электронно-колебательных состояний. Затем за время, много меньше средней длительности их возбужденного состояния, они успевают растратить избыточную колебательную энергию безызлучательным путем, в частности, на взаимодействие с молекулами окружающей среды. После такого перераспределения избыточной энергии происходит излучательный переход с одних и тех же электронных уровней. Поэтому спектр люминесценции не изменяется. [c.91]

Зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения может осуществляться лишь у молекул с одинаковым строением систем энергетических уровней их нормального и возбужденного состояний. У веществ, ПОДЧИНЯЮШ.ИХСЯ правилу зеркальной симметрии, можно по Рис. 35. Спектры флуоресценции (/) и дному ИЗ спектров (поглощения поглощения (2) зтанольных растворов ИЛИ люминесценции) без ИХ измере-родамина 6Ж НИИ установить форму другого спек- [c.92]

ИК спектры поглощения могут быть измерены для веществ, находящихся в любом агрегатном состоянии. Если вещество необходимо исследовать в твердом состоянии, то его тщательно измельчают, перемешивают со спектрально чистым бромидом калия ( 1 мг вещества на 250—300 мг КВг) и затем подвергают прессованию в металлической форме в специальных прессах. В результате получают тонкие (менее 1 мм) таблетки. Вместо КВг можно использовать чистое вазелиновое масло (нуйол), в капле которого растирают несколько милиграммов твердого вещества. Однако в этих случаях приходится учитывать некоторое искажение [c.142]

Различие окраски зависит от способности молекулярной и ионной форм индикатора поглощать лучи различной длины волн. Та форма индикатора, которая преобладает в растворе при данных условиях, определяет окраску раствора. При равенстве концентраций обеих форм индикатор принимает промежуточную окраску. Поскольку состав и строение нона и молекулы одного и того же вещества отличаются, то неодинаковы и их спектры поглощения. Здесь нам нужно понять механизм изменения окраски, а не причину ее появления. Если индикатор является слабой кислотой, то равновесие его ионизации кратко можно записать следующим образом Hind z И -+Ind- (23) [c.99]

Внутреннее вращение —это процесс, состоящий из крутильных колебанвй внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 13 кДж/моль частота перескоков равна при 20 °С примерно 10 ° с , что практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул (такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д.), представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров позволяют наблюдать поворотные изомеры и доказывать их существование. Например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, поворотные изомеры были в 1932 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так, особенно, по инфракрасным спектрам поглощения. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология