Анализ смесей масс-спектрометрически

Согласно данным масс-спектрометрического анализа, продукт, который получили Голд и Лонг, представляет собой смесь антрацена-9-Н и антрацена-9,Ю-Н при этом 80% всего количества дейтерия в образце (2,89%) находится в антрацене-9-Н2. [c.298]

Масс-спектрометрический анализ смеси неизвестных соединений часто представляет собой очень трудную проблему. Смесь гомологов определяют по появлению пика с массой на 14 единиц массы ниже пика с самым большим молекулярным весом. Этот пик не может быть вызван осколком, так как потери группы СНз никогда не наблюдается. Однако некоторые перегруппировки (отщепление молекулы олефина) приводят к появлению пиков, которые можно принять за пики гомологов с меньшим на два (или больше) числом атомов углерода. Возможность наличия в спектре таких пиков, во всяком случае, не следует упускать из виду. В спектрах, полученных при пониженном потенциале, появляются главным образом ники, обусловленные молекулярными ионами, что часто позволяет проверить, не реализовалась ли эта возможность. Очевидно, что подобная методика — снятие спектра при пониженном потенциале — может оказаться полезной при исследовании любых смесей. [c.332]

При масс-спектрометрическом анализе органических соединений и их смесей поступление исследуемого образца в ионный источник, как правило, осуществляется в режиме молекулярного потока. Емкость, в которой находится образец, отделена от источника диафрагмой, и натекание происходит за счет перепада давлений с одной стороны диафрагмы (в напускном объеме) устанавливается сравнительно высокое давление 0,1—1 мм рт. ст., с другой (в ионном источнике)—давление не превышает 10- мм рт. ст. Если диаметр отверстия много меньше длины свободного пробега молекул в области высокого давления, то газ течет через диаф- рагму в молекулярном режиме и скорость течения газа с молекулярным весом М пропорциональна 1/]/М. Смесь газа откачивается из ионного источника со скоростью пропорциональной 1У поэтому состав газа в ионном источнике будет тот же, что и в напускной системе. [c.37]

Концентрация Кг в сырьё, поступающем с ПО Маяк , составляет около 5%. Исходя из ограниченного количества сырья, в процессе обогащения ставится цель максимального извлечения Кг. Обогащение криптона по изотопу Кг осуществляется по двухэтапной схеме. Целью первого этапа переработки является первоначальное обогащение по изотопу Кг и снижение концентрации изотопа Кг. Подбор гидравлических параметров осуществляется по результатам масс-спектрометрических анализов. Обогащённый по Кг криптон получается в потоке тяжёлой фракции установки. Поток тяжёлой фракции определённым образом корректируется с целью получения в ёмкости конденсации криптона с соотношением концентраций изотопов Кг/ Кг = = 1. На втором этапе эта смесь подаётся на питание центрифужного каскада, при этом в потоке лёгкой фракции концентрируется высокообогащенный Кг, в то время как в потоке тяжёлой фракции концентрация Кг составляет менее 0,2%. Схема двухэтапного обогащения криптона по изотопу Кг более 30% приведена на рис. 9.3.6. Результаты наработки первой опытной партии криптона с обогащением по изотопу Кг более 50% приведены в [4]. [c.539]

В связи с широким применением в последние годы в органической химии изотопов и, в частности, радиоактивных изотопов разработаны были методы количественного анализа и для них (начало 50-х годов). В частности, соединения, содержащие дейтерий, сжигались (ПО Преглю до превращения всего водорода в смесь Н2О с ВдО, л количество дейтерия определялось либо в самой воде различными методами, например с помощью ИК-спектроскопии, либо она (смесь) восстанавливалась до водорода с последующим определением дейтерия масс-спектрометрически. В те же годы было предложено определение дейтерия еще переводом исходного соединения в какой-либо из низших алканов и определение дейтерия масс-спектрометрическим методом. Аналогично определяют и содержание трития. Масс-спектрометрия оказалась ценным инструментом для определе- [c.310]

Поэтому предъявляемое к эксперименту требование состоит в том, что необходимо одновременно определить скорость реакции синтеза аммиака и скорости обеих реакций обмена. С этой целью очищенный исходный син-тез-газ (смесь 3 частей водорода и 1 части азота) доводится примерно до состояния равновесия путем пропускания его через содержащий катализатор реактор при температуре более высокой, чем та, при которой изучается реакция синтеза аммиака. После этого стехиометрическая смесь водорода с азотом, обогащенным изотопом, вводится в исходный синтез-газ, находящийся теперь в состоянии, близком к химическому равновесию, но далеком от изотопного равновесия. Далее эта смесь пропускается сначала через реактор, содержащий небольшое количество катализатора (причем определяются скорость синтеза и скорость первой реакции обмена), а затем — через реактор, содержащий гораздо большее количество катализаторов, благодаря чему оказывается возможным определить скорость более медленной второй реакции обмена. Скорость химической реакции определяется путем химической оценки количества аммиака, содержащегося в газе, отходящем из первого реактора, тогда как скорости обеих реакций обмена определяются с помощью масс-спектрометрического анализа газа, отходящего из каждого реактора. В результате проведения таких экспериментов Марс и сотр. [146] установили, что стехиометрическое число равно единице, и тем самым подтвердили высказанное ранее мнение, что хемосорбция азота является скорость-определяющей стадией реакции синтеза аммиака. [c.365]

Второй подход состоит в том, что реактор присоединяется к масс-спектрометру, и реагирующая смесь направляется непосредственно в ионный источник по ходу реакции. При этом масс-спектрометрический метод оказывается применимым не только к анализу стабильных веществ, но и открывает большие возможности при исследовании промежуточных продуктов реакции в газовой фазе, в частности свободных радикалов и атомов. [c.471]

Современная методика масс-спектрометрического анализа позволяет разделять газовую смесь на пучки ионов разной массы и определять состав газовой смеси. Все компоненты смеси могут быть при необходимости выделены и собраны, хотя количества, которые могут быть получены таким путем, очень невелики. [c.205]

Скорость реакции обмена между водородом и дейтерием на германии изучали при 302°. В этих опытах реакционный сосуд был заменен обычным реакционным сосудом без стеклянной ваты, использовавшимся в предыдущей работе [1] при исследовании кинетики разложения германа. Смесь водорода и дейтерия в отнощении 1 1 при давлении 36,2 см рт. ст. вводили в соприкосновение с поверхностью германия, свежеприготовленной путем разложения германа. Спустя 1 час производили отбор пробы газа для масс-спектрометрического анализа, причем давление в сосуде уменьшалось до 19 см. Другие пробы отбирались спустя 3 и 5,5 часа, причем давление в сосуде понижалось до 9,5 и 4,8 см соответственно. Результаты анализов представлены в табл. 2. [c.791]

При масс-спектрометрическом анализе органических соединений и их смесей поступление исследуемого образца в ионный источник, как правило, осуществляется в режиме молекулярного потока. Емкость, в которой находится образец, отделена от источника диафрагмой, и натекание осуществляется за счет перепада давлений с одной стороны диафрагмы в напускном объеме устанавливается сравнительно высокое давление до 1 мм рт. ст., с другой стороны в ионном источнике давление не превышает 10 мм рт. ст. Если диаметр отверстия меньше длины свободного пробега молекул в области высокого давления, то газ течет через диафрагму в молекулярном режиме, и скорость течения газа с молекулярным весом М пропорциональна 1/У М и парциальному давлению газа в системе напуска. Смесь газа откачивается от ионного источника со скоростью, пропорциональной 1/1/Ж, поэтому состав газа в ионном источнике будет тем же, что и в напускной системе. При молекулярном натекании исследуемой пробы парциальное давление каждого компонента в ионизационной камере не зависит от присутствия других компонентов и пропорционально только парциальному давлению этого компонента в исходной смеси. Градуировка масс-спектрометра сводится к снятию масс-спектра компонента и к измерению давления в напускном баллоне, тогда как при вязкостном натекании для градуировки нужно использовать смесь, близкую по составу к анализируемой. [c.26]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Риддик [1551] изучал методы очистки продажных нитроалканов Было показано, что наиболее эффективным является использование комбинации химических и физических методов. Такая очистка позволяет получать препарат, содержащий, согласно результатам масс-спектрометрического анализа, 99,5% соответствующего нитроалкана, объем которого составляет приблизительно 1/4 — Va объема исходного реактива. Методика состоит в следующем. Исходный нитроалкан трижды промывают в делительной воронке, энергично встряхивая его с раствором, содержащим по 25 г бикарбоната и бисульфита натрия в 1 л и взятом в количестве, составляющем 20% от количества нитроалкана. Таким же образом нитроалкан трижды промывают 5%-ным раствором серной кислоты и трижды водой. Зл промытого нитроалкана помещают в 5-литровую стеклянную колбу для перегонки, туда же добавляют 1 л воды и колбу присоединяют к колонке большого диаметра с не менее чем десятью теоретическими тарелками. Смесь кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником и отбирают 10 мл дистиллата. Кипячение продолжают в течение еще 30 мин. и снова отбирают 10 мл жидкости. Эту процедуру повторяют до тех пор, пока температура головной фракции не перестанет повышаться при отборе дистиллата (10 мл), после чего весь отобранный дистиллат отбрасывают. Затем при флегмовом числе 2 1 отбирают нитроалкановую фазу. Когда температура дистиллата повысится на 1°, перегонку прекращают. От дистиллата отделяют воду и переносат его в отдельную 2-литро-вую колбу. Эффективность используемой колонки зависит от очищаемого нитроалкана и требуемой степени чистоты. Для очистки любого из четырех нитроалканов можно воспользоваться колонкой Подбельняка типа колонки Hyper- al. Если применяется [c.415]

Анализ смесей алюминий- и бортриалкилов. Алкоголиз смесей алюминий- и бортриалкилов приводит к получению постоя Г-ных легко воспроизводимых результатов, если вводить смесь при перемешивании в охлажденный изопропиловый спирт (в противоположность анализу, обычно применяемому для алюминий-алкилов). Небольшой прибор, описанный Циглером с сотрудниками [9], с этой целью был снабжен магнитной мешалкой. Такой способ дает возможность избежать заметного сдвига равновесия вследствие избирательного отщепления алкильной группы. Обычное нагревание реакционной смеси после разложения для возможно более полной отгонки образующегося газа в присутствии бортриалкилов применять не следует, так как от бортриалкилов в этих условиях также отщепляется газ. Выход углеводородов при разложении в общем составляет только 85—95% от теоретического. Однако практически это не играет никакой роли для определения соотношения между различными газам . Газ, образующийся из алюминиевых соединений, анализируют масс-спектрометрическим способом. [c.122]

Хроматограф в этой системе можно рассматривать как одно. из устройств-ввода образцов в масс-спектрометр, которое позволяет предварительно у 1ро-стить анализируемую смесь, чтобы обеспечить более благоприятные условия дшя масс-спектрометрического анализа, С другой стороны, масс-спектрометр жно рассматривать как один из многочисленных видов хроматографических кторов, обладающий необычайно высокой чувствительностью и селектив-ковтью и позволяющий более эффективно, чем другие детекторы, выделять [c.6]

При ионизации полевой десорбцией масс-спектры пептидов состоят практически из одних молекулярных ионов. На этой основе Я. Шимониши был разработан метод исследования структуры белка путем непосредственного анализа смеси пептидов, получаемых после ферментативного гидролиза. Смесь пептидов подвергается деградации по методу Эдмана, и после каждого этапа, наряду с идентификацией отщепленных аминокислот, масс-спектрометрически по молекулярным ионам определяются молекулярные массы [c.73]

Анализируя смесь D O—Н О в диметилсульфоксиде, Ма-хадеван [162] измерял поглощение при частотах валентных колебаний групп О—Н и О—D, равных соответственно 1595 и 1402 см . Линейный градуировочный график зависимости отношения значений экстинкции при 1402 и 1595 см от содержания DgO в образце был получен по данным для стандартных растворов с концентрацией DaO 3—25%. Сначала 0,2 мл (или менее) стандартного раствора смешивали с 5 мл диметилсульфоксида, затем разбавляли растворителем до тех пор, пока не появлялись полосы, характерные для DgO. Для получения спектра использовали кюветы из aFg. Значения коэффициентов экстинкции вычисляли по высотам пиков при 1402 и 1595 см . Концентрации тяжелой воды находили по градуировочному графику. В интервале концентраций DgO 3—25% правильность анализа может составлять 5%. Полученные данные хорошо согласуются с результатами масс-спектрометрического анализа. [c.403]

Прибор для анализа представлен на рис. 17. В кварцевую колбу 1 вносят 20 мл дистиллированной воды, прибавляют 1 мл серной кислоты, 0,4 мл 0,5 М раствора сульфата железа(ПГ) (являющегося сенсибилизатором фотоокисления органических веществ), смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником для удаления растворенной СО2. После этого через систему пропускают азот, который проходит через ловушку 9, охлаждаемую жидким азотом (для удаления следов СО2), и, не прекращая тока азота, содержимое колбы / облучают светом ртутно-кварцевой лампы 6 ч при перемешивании магнитной мешалкой. Затем в колбу вводят пробу (25— 50 мкл) анализируемой воды, смывают ее свежепрокипя-ченной дистиллированной водой, закрывают боковой отросток 3 и кран 6 (в системе остается небольшое избыточное давление азота) и реакционную смесь облучают 6 ч. По окончании облучения раствор в колбе 1 замораживают смесью сухого льда с ацетоном и газы, содержащиеся в колбе, откачивают вакуум-насосом через ловушку 5 (улавливание водяных паров) и через ловушку 8, охлаждаемую жидким азотом, в которой вымораживается СОд. Закрывают краны 7, отъединяют ловушку 8 и количество образовавшейся СОа определяют масс-спектрометрически. [c.90]

В недавно проведенном исследовании Уиберг и Слауг [102] изучали ту же реакцию хлорирования другим способом. Они, например, брали смесь обычного толуола и монодейтеротолуола, молекулярный состав которого определялся с помощью масс-спектрометрического анализа. После превращения довольно большой известной части смеси в хлористый бензил определялся состав регенерированного реагирующего вещества и его производного, образовавшегося в результате реакции. Таким путем можно было определить степень участия в реакции обоих изотопов водорода, входящих в состав молекулы С Н СН О. Это дает непосредственно отношение скоростей параллельных реакций и внутримолекулярный изотопный эффект. В опытах по хлорированию с помощью хлора в растворе четыреххлористого углерода при 77° С внутримолекулярный изотопный эффектно /кн был равен 0,77 для С Н СН О и 0,72 для С Н СНОз. Если учесть погрешности второго из этих значений, то можно считать, что обе величины совпадают. С другой стороны, результаты в общем указывают на то, что внутримолекулярный изотопный эффект в какой-то степени зависит от масс соседних атомов водорода и немного усиливается при дальнейшем дейтери-ровании. Причина этого не очень понятна. Следует заме- [c.83]

Для получения двуокиси углерода из многих образцов может быть применено мокрое окисление. Чаще всего применяется смесь Ван Слайка-Фольха, состоящая из трехокиси хрома, иодата калия, фосфорной и дымящей серной кислот. Опубликован метод [313], применяемый обычно при исследовании биологических образцов. Он обладает рядом преимуществ, прост и может быть осуществлен в вакууме. Полученную двуокись углерода, если это возможно, конденсируют в ампулу и запаивают до проведения масс-спектрометрического анализа [2146]. Метод подготовки образцов для масс-спектрометрического анализа описан в гл. 5. [c.93]

Несмотря на наличие специалистов в области физических и химических методик, оператору, работающему на масс-спектрометре, иногда приходится проделать некоторую работу по подготовке образцов к анализу. Часто, если анализу подвергается сложная смесь, эта предварительная работа включает разделение смесей на компоненты. В других случаях бывает необходимо получить масс-спектр эталонного соединения и тем самым подтвердить идентификацию это иногда сопряжено с необходимостью очистки малого количества эталонного соединения или проверки его чистоты. Для проведения работы подобного рода особенно важны методы газо-жидкостной хроматографии и зонной плавки. Овладение этими двумя методиками облегчает работу масс-спек-трометриста и позволяет достигнуть больших успехов в масс-спектрометрическом анализе. [c.195]

Преимущества качественного масс-спектрометрического анализа значительно возрастают при условии, что один из исследуемых продуктов реакции получен из исходных веществ известного состава. Рассмотрим, например, реакцию циклопентанона с н-бутиламином в газовой фазе при 300—350° в присутствии катализатора и без него. Эта и другие аналогичные реакции являются частью исследования термического распада найлона 6,6 [566]. Не касаясь в настоящем разделе подробно вопроса относительно химизма этого процесса, остановимся лишь на масс-спектрометрической идентификации двух продуктов реакции. Циклопентанон имеет формулу sHgO и номинальный молекулярный вес 84 молекулярный вес бутиламина — 73, а формула — 4HiiN. Многие продукты реакции могут быть идентифицированы без выделения их из смеси и благодаря тому, что известна формула исходного соединения идентификацию можно осуществить только по пикам молекулярных ионов. Ранее упоминалось, что масс-спектрометрия позволяет устанавливать точную молекулярную формулу неизвестного соединения или каждого из соединений, присутствующих в смеси. Результаты можно сопоставить с данными элементарного химического анализа по соотношению С N Н О. Благодаря этому устанавливают, все ли присутствующие компоненты обнаружены. Другими словами, при исследовании одного типа молекул не обязательно исследовать всю смесь. Так, например, один из компонентов смеси дает большой молекулярный пик с массой 150, который может быть идентифицирован даже без точного измерения масс следз ющим образом. Рассматриваемое соединение не образовано двумя молекулами бутиламина, поскольку молекулярный вес его больше, чем 2 X 73 = 146 оно также не могло образоваться в результате взаимодействия молекулы циклопентанона и бутиламина (масса 157), поскольку для этого в процессе реакции оно должно было бы потерять семь атомов водорода и поскольку продукт имеет четный молекулярный вес, так что в молекуле должно присутствовать четное число атомов азота. Возможный путь образования такого соединения — взаимодействие двух молекул циклопентанона (масса 168) с выделением массы 18. Известно, что при дегидрировании паров циклопентанона при повышенной температуре над активированной окисью алюминия образуется 2-циклопентилиденциклопентанон [c.447]

Газовые продукты на выходе из реактора содержали, по данным масс-спектрометрического анализа, смесь фторсиланов брутто-формулы SiF2,2Hi 8- Эту смесь направляли в сорбционную колонну, заполненную гранулами фторида натрия, нагретыми до температуры 330 °С. Температура в этой колонне должна находиться в интервале 280- 350 °С. При температуре, ниже 280 °С, выход моносилана уменьшается вследствие конкурирующей сорбции фторида водорода (реакция (8.20)) и побочной реакции (8.21). При повышении температуры выше 350° С начинает протекать реакция разложения моносилана па кремний и водород. [c.451]

В гл. 3 и 5 описаны различные методы, используемые для очистки нити. Методика Кембола [50] относительно проста и дает воспроизводимые пленки высокой активности. Нить исследуемого металла или металл на вольфрамовой нити помещают в реакционный сосуд (рис. 4), присоединенный к вспомогательной вакуумной системе. Реактор опускают в печь до нижнего конца охлаждающей рубашки и откачивают неско.лько часов при 450° С до остаточного давления порядка 10 мм рт. ст. Нить нагревают в течение не меньше чем 30 мин до температуры несколько ниже температуры испарения. Печь убирают, реактор быстро охлаждают струей воздуха и погружают в баню со льдом. Увеличивают ток накала и испаряют металл в течение времени, необходимого для получения пленки нужного веса, обычно около 15 мин. После охлаждения нить взвешивают и помещают в основную реакционную систему с чистым реактором. Всю процедуру нагревания сосуда, нагревания нити и испарения металла повторяют. В это время в другой части установки заготавливается реакционная смесь. После получения пленки нужной толщины ток вык.лючают и систему охлаждают в течение 1—2 мин. Затем при температуре 0° С в реактор впускают реакционную смесь, крап закрывают и начинают масс-спектрометрические анализы. В конце опыта нить извлекают и взвешивают, чтобы определить количество испаренного металла. Обычно можно с той же нити получить третью пленку, при этом предварительное [c.36]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

Кертис [90] с помощью ГЖХ разделял персилированную фруктозу на пять компонентов. Выделение отдельных компонентов для последующего анализа с помощью инфракрасного и масс-спектрометрического анализа он осуществлял с помощью препаративной ГЖХ. Два из этих компонентов были пиранозиды, два — фурано-зиды и один — фруктоза с открытой цепью. Он обнаружил, что равновесная смесь фруктозы содержала около 33% фуранозида и около 67% пиранозида. [c.319]

При масс-спектрометрическом анализе микропримесей трудности связаны с тем, что исследуемые образцы обычно представляют собой многокомпонентную смесь. На распространенных [c.171]

Многообещающим является сочетание масс-спектрометрического метода с газо-жидкостной хроматографией. Это сочетание представляет особый интерес для анализа многокомпонентных смесей жидких углеводородов. Газожидкостная хроматография дает возможность разделить смесь па узкие фракции, а масс-нектрометрический анализ позволит установить состав этих фракций. [c.10]

Методом масс-спектрометрии исследованы летучие продукты деструкции [297]. Основным продуктом является диоксид серы, общее количество которого при 600 °С составляет 34% от теоретически рассчитанного. Кроме того, обнаружены метан, фенол, соединение с массовым числом 95. Выще 500°С найдены также Н2, СО, НзЗ, бензол, толуол, следы бисфенола А и п-изопропилфенол. Образование НгЗ связано с восстановительньпии реакциями, происходящими при взаимодействии ЗОз с Н2, вьщеляющихся при распаде ароматических ядер. Авторы [299] не обнаружили элементной серы, хотя известно [300], что в присутствии следов воды идет быстрое взаимодействие сернистого газа и сероводорода, приводящее к образованию элементной серы. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких и твердых продуктов деструкции полисульфона, проведенный автором [301], показал, что они представляют смесь фенолов и эфиров. В табл. 1У.8 приведены относительные количества идентифицированных продуктов деструкции. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Анализ смесей масс-спектрометрически: [c.135] [c.50] [c.290] [c.220] [c.236] [c.310] [c.136] [c.122] [c.290] [c.58] [c.228] [c.291] [c.293] [c.128] [c.176] [c.58] [c.131] [c.140] [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология