Радиохроматография методы

Определению константы ионного обмена методом элюентной радиохроматографии посвящены исследования [c.128]

Методика элюентной радиохроматографии ионов состоит в следующем. В колонку ионита, насыщенного макро-ноном 1 вводится небольшая порция раствора того же макроиона 1 в смеси с ионами-микрокомпонентами, так чтобы введенный раствор занял узкую зону в верхней части колонки. Далее колонку начинают промывать раствором макроиона той же концентрации. За движением зон ионов-микрокомпонентов можно следить с помощью метода радиоактивных индикаторов (поэтому рассматриваемый способ определения констант ионного обмена и получил название метода элюентной радиохроматографии). [c.129]

Анализ точности в определении констант ионного обмена методами элюентной и фронтальной радиохроматографии показал, что эти методы по точности не уступают статическим методам, погрешности которых имеют примерно такой же порядок. Методами элюентной и фронтальной радиохроматографии можно получить вполне достоверные результаты. Основные преимущества динамических методов определения сорбционных констант — это меньшая затрата времени, экономия сорбционных материалов и реактивов. [c.133]

Радиохроматография, эффективный и часто используемый аналитический метод в органической химии и биохимии, сочетает высокую разделительную способность хроматографии на бумаге с большой чувствительностью при определении ионизирующего излучения. Ее значение в синтезе меченых органических соединений возрастает еще благодаря тому, что часто необходимо бывает обнаружить и выделить радиоактивные примеси в очень малых количествах. В некоторых современных синтезах меченых соединений с применением радиоизотопов с весьма высокой удельной активностью и с сильным радиационным действием [66, 84] применение хроматографических методов совершенно необходимо, поскольку они дают возможность обнаружить и отделить очень малые количества продуктов радиолиза, оказывающих существенное влияние на общую активность неочищенного продукта. [c.672]

К числу радиометрических методов анализа также относятся радиохроматография, нейтронная абсорбциометрия, радиометрическое титрование и др. [c.313]

Применение методов элементного анализа в радиохроматографии детально описано в книге Робертса [46]. Франц с сотр. [47] определяли отношение С и Н по разности, используя селективные поглотители. Этот метод позволяет проводить непрерывные определения С/Н-отношения, используя два катарометра, т. е. фактически регистрировать две хроматограммы, показания одной из которых пропорциональны сумме углерода и водорода, а второй — только углероду или только водороду. При этом сначала одновременно регистрируется сумма реакционных продуктов (вода и диоксид углерода), а затем — только один из них. [c.205]

Работа 17 МЕТОД БУМАЖНОЙ РАДИОХРОМАТОГРАФИИ [c.309]

С появлением тонких и чувствительных методов анализа в продуктах реакции органических соединений обнаруживаются очень малые концентрации отдельных химических соединений. О наличии некоторых из них в катализатах ранее можно было только предполагать, а некоторые появляются неожиданно. Это делает особенно важным установление истинных генетических связей продуктов при трактовке того или иного механизма реакции. Хорошей иллюстрацией этого могут служить проведенные недавно работы по применению хроматографии и радиохроматографии к изучению побочных реакций при дегидратации спиртов на окиси алюминия [25, 26]. (Об этих работах упоминалось в связи с изотопным обменом углерода.) [c.41]

Выполнение работы. Для разделения железа и хрома методом бумажной радиохроматографии используют растворитель И, [c.312]

Работа 17. Метод бумажной радиохроматографии......... [c.371]

Радиохроматографический метод. За последнее время в хроматографическом анализе начал применяться метод радиоактивных изотопов, который получил название радиохроматографии. [c.59]

Метод меченых молекул, напротив, давно уже сочетается с хроматографией, а радиохроматография сделала его особенно доступным и действенным. Метод меченых молекул получил значительно более широкое развитие в каталитических исследованиях. Сюда относятся исследования неоднородности поверхности [39], величины поверхности [40, 41], взаимодействия адсорбированных на поверхности катализатора веществ [42, 43], каталитической кинетики [44—46], включая определение стехиометрических чисел. Имеются также варианты применения метода изотопного разбавления для определения количества адсорбированных продуктов. В работе [47] определяли количества адсорбированных продуктов из смесей. На АШз адсорбированная смесь спирта и эфира, меченных радиоуглеродом, вытеснялась определенными количествами обычных спирта и эфира по удельной радиоактивности продуктов рассчитывались количества спирта и эфира на поверхности. Подобный метод в ином варианте применялся при исследовании хемосорбции изобутана на алюмосиликатных катализаторах в упомянутой работе [43], где было установлено три различных типа хемосорбции изобутана. [c.38]

Создание радиохроматографии явилось существенным шагом вперед в использовании метода меченых молекул, так как позволило изучать распределение радиоактивности в катализатах таких реакций, как крекинг, риформинг [64—66] и др., где присутствуют десятки продуктов. [c.42]

Хроматографические методы впервые сделали возможным быстрое и надежное изучение изомерного состава реагирующих веществ и их продуктов причем для этого в большинстве случаев достаточно простой хроматографии без сочетания с масс-спектрометрией. Радиохроматография добавляет к этим возможностям быстрое определение генетических связей разных компонентов смесей веществ, выходящих из реактора. [c.280]

Из сказанного выше ясно, что хроматографические методы изучения кинетики и механизма реакций могут оказаться весьма полезными. Импульсная техника проведения хроматографических опытов позволяет за короткое время накопить такой объем информации, который при применении других методов требует большего времени и труда. Иногда такую информацию невозможно получить никаким другим существующим методом. Изотопная хроматография также дает ценную информацию, которая часто бывает необходима для суждения о механизме процесса. Радиохроматографические данные позволяют сделать ряд качественных выводов о протекании процесса, которые можно использовать для отсеивания неадекватных моделей [88]. Кроме того, радиохроматографию используют при расчете констант скоростей, наряду с обычными кинетическими методами, что значительно повышает надежность расчета. [c.301]

В данной работе показана применимость газовой радиохроматографии качестве аналитического метода на примере разделения, идентификации [c.75]

При осуществлении двумерной радиохроматографии подготовка хроматограмм та же, что и для нерадиоактивных веществ. Полученные в процессе развития хроматограмм радиоактивные зоны должны быть затем обнаружены, а их активность измерена каким-либо подходящим методом. [c.168]

В бумажной и тонкослойной хроматографии применяют все методы наблюдения, кроме изучения концентрации вытекающего рас-раствора. Бумажная и тонкослойная хроматография применяются главным образом для анализа веществ и особенно успешно для анализа смесей радиоактивных веществ. Разделение смесей таким путем возможно только для небольших количеств веществ. Хроматографическое разделение с применением для идентификации фракций радиоактивных изотопов было названо радиохроматографией (Д. Д. Иваненко, Е. Н. Гапон). [c.219]

Методом бумажной радиохроматографии во многих случаях удается самым простым образом проверять препараты на радиохимическую чистоту и отделять примеси. [c.268]

Данная работа посвящена обсуждению теории и применения радиохроматографических методов определения констант ионного обмена — метода элютивной радиохроматографии и метода фронтальной хроматографии. [c.142]

Для определения константы ионного обмена методом элютивной радиохроматографии в колонку катионита КУ-2 с 8% ДВБ вводили микроколичество меченого Ка иона натрия и колонку промывали раствором [c.149]

Для определения безразмерной константы ионного обмена методом элютивной радиохроматографии пользовались расчетной формулой (15). Формула абсолютной погрешности для выражения (15) имеет следующий вид [c.149]

Из табл. 1 видно, что метод элютивной радиохроматографии дает относительную ошибку порядка 10%. При этом в основном ошибка результата определяется погрешностью в оценке сечения проницаемости колонки Q. Остальные составляюш ие ошибки результата мало суш,ественны. Таким образом, точность метода элютивной радиохроматографии не уступает точности статических методов определения констант ионного обмена. [c.150]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Методика определения константы ионного обмена методом фронтальной радиохроматографии была следующей. [c.150]

В бумажной распределительной хроматографии полученное пятно вырезают или исследуют непосредственно на бумаге, или элюируют из пятна анализируемое вещество и затем определяют его любым методом количественного анализа. Измеряют диаметр пятна и его площадь ошибка 2—5%. Для измерения концентрации определяемого вещества по интенсивности окраски пятен применяют денситометрию , люминесценцию, спектрофотометрию, фотографические методы и радиохроматографию (метод меченых атомов). В адсорбционной ионообменной хроматографии катионов и анионов на колонках окиси алюминия или желатины ширина гюлосы пропорциональна концентрации определяемого иона. Как показали работы О. Флуда, Ф. М. Шемякина, И. П. Харламова, В. Л. Золотавина и др., бумага, импрегнированная гидратированной окисью алюминия, позволяет разделять и количественно определять ионы. [c.516]

Методом радиохроматографии полученного раствора на бумаге ватман № 1 с применением бутилового спирта, насыщенного водой, было показано, что наряду с 3-метилкротоновой кислотой в растворе содержится также Згметилбутен-З-овая-1- кислота. [c.37]

Пригодна ли ХТС для разделения веществ, меченных изотопами Автор считает, что ХТС в ближайшие годы вытеснит другие радиохроматографи-ческие методы. Следующие преимущества ХТС обосновывают зто предположение. [c.66]

Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

Хроматографический метод (хроматография), открытый русским ботаником М. С. Цветом (1903), впоследствии был детально разработай в экспериментальном и теоретическом отношениях и получил шир0)ше применение в различных научных областях, в том числе в химичсскоп кинетике. Не останавливаясь па описании всех разновидностей метода хроматографического анализа и иа теории хроматографических процессов 2, отметим только термохроматографию, представляющую собой один нз наиболее перспективных методов анализа газовых смесей, особенно эффективных в случае смесей, содержащих сильно различающиеся по их адсорбционным свойствам компоненты [72], а также радиохроматографию [96] — метод, основанный на применении радиоактивных изотопов, что значительно облегчает и упрощает получение и анализ кривых раснреде- [c.73]

Метод бумажной радиохроматографии нашел применение в препаративной радиохимии для разделения и радиохимической очистки радиоактивных изотопов. [c.309]

Но эти принципиальные возможности надо еще использовать. В этом отношении пока сделаны только первые весьма обнадеживающие шаги. Поэтому доклады целого заседания посвящены преимущественно работам, выполненным с использованием новых перспективных методов. Это и ядерный магнитный резонанс в докладе Фрейссара и др. [1] и масс-спектрометрия с эмиссионными точечными источниками ионов в докладе Блока [2] и многие другие. Следует отдельно остановиться на изотопных и газохроматографических методах. Они уже сейчас играют выдающуюся роль в изучении сложного катализа. Но несомненно, что их возможности далеко не исчерпаны. Неудивительно, что эти методы используются в большей части представленных докладов. Объем ценной информации и проникновение в стадийный механизм сложного катализа сильно возрастают при сочетании названных методов в изотопной радиохроматографии. Ей уделено значительное место в лекции Исагулянца и Яновского [3], посвященной применению изотопов и хроматографии в катализе, о же сочетание двух методов успешно используется также в докладах Аткинса и Хаппеля [4] и Гучи и Тетени [5]. Здесь настоятельно ощущается потребность в созда [c.5]

Нам казалось, что результативность газохроматографического изучения стадийного механизма катализа сильно увеличивается в сочетании с изотопными методами, из которых пока используется только радиохроматография. Как ясно из материала, приведенного в главе шестой, радиохроматография не получила пока, к сожалению, широкого применения в катализе. Но ряд интересных результатов, полученных с ее помощью (см,, например, недавно вышедшую книгу М. Б. Неймана [8]), и наличие стандартных приборов — радиохроматографов, выпускаемых нашей промышленностью, дают основания надеяться на рост популярности радиохроматографии в недалеком будущем. [c.7]

Для выбора одной из трех указанных схем (I), (II) или (III) в работе [10] была разработана серия хроматографических и радиохроматографи-ческих импульсных методов определения констант ki , к х, k s, 321 13 и 31 схемы (I). Эти методы условно можно разделить на две группы к первой группе относятся три варианта импульсной хроматографической методики М-1, М-2 и М-3, два из которых являются радиохроматографи-ческими. Во второй группе микрокаталитические методы сочетаются с динамическими. [c.316]

Интересны также результаты радиохроматографического исследования участия окиси углерода, сильно влияющей на гидроконденсацию олефинов. При малых концентрациях меченой СО захват С образующимися алканами и алкенами незначителен и молярная радиоактивность молекул различного размера одинакова. При повышении концентрации СО молярная радиоактивность повышена у больших молекул, что указывает на сочетание инициирования с участием в росте молекул. В развитие более ранних работ, в которых было отмечено сходное участие СО в этих синтезах на ко-бальтоксидных катализаторах [157, 158] новые исследования показали непригодность схемы инициированной полимеризации с сохранением нерас-щеплепных молекул мономеров. Действительно, в молекулярном составе продуктов, определенном хроматографически, не было значительного преобладания углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, кратном числу его в мономере. Приведенные данные вместе с ранее изложенными результатами использования радиохроматографии для исследования окислительного дегидрирования олефинов показывают потенциальные возможности методики. Эти возможности особенно велики при сравнении результатов, полученных нри введении радиоизотопной метки [1591 в различные группы молеку.л, и при использовании новых методов кинетического анализа и расчета. [c.346]

Почвогрунты являются пористыми средами, через которые проходят потоки почвенных растворов и грунтовых вод. Б естественных условиях, таким образом, имеются условия для протекания процессов динамики сорбции и хроматографии. Впервые на возможность использования теории хроматографии в почвенно-мелиоративных исследованиях обратил внимание Гапон [3]. Эта идея была широко использована в наших работах. Были сформулированы общие теоретические предпосылки в изучении движения веществ в почвогрунтах с помощью радиохроматографического метода [146], в том числе при изучении фильтрации жидкостей в пористых средах вообще, и воды в почвогрунтах, в частности [147—149J. Радиохроматографический метод был использован в изучении динамики сорбции фосфатов в почвах [150—153]. Кроме того, Фокиным подробно исследована кинетика и статика сорбции фосфатов почвами [153—156]. Использование реакций изотопного обмена в статических и динамических условиях открыло широкие возможности в изучении состояния питательных элементов в почвах [157]. Методы изотопного обмена и радиохроматографии использованы Фокиным и соавторами для изучения состояния и переноса железа [158—165], кальция и стронция [162, 165, 166], а также серы [167] в почвах. Гелевая хроматография успешно яспользована для фракционирования почвенных фуль-вокислот [168, 169], в частности для определения их молекулярной массы [170]. [c.85]

Хроматографические методы разделения смесей получили особенно широкое расгаростраиение в химии сложных природных соединений, так как многие из этих соединений не перегоняются без разложения и трудно кристаллизуются. Техника хроматографии быстро совершенствуется это о собенно относится к распределительной хроматографии, в частности к хроматографии на бумаге. Так, например, используя метод меченых атомов (радиохроматография на бумаге), удается быстро разделять очень малые количества смесей. [c.34]

В Горьковском государственном университете разработан объемно-хроматографический метод детектирования и ряд макетов хроматографов. Во НИИМСКе (г. Ярославль) сконструирован вакуум-хроматографпромышленноготи-па—ВХГ-2В в Институте физической химии АН СССР—радиохроматограф там же создан ионизационный детектор с применением радиоактивного прометия и гелия в качестве ионизированного газа носителя. Хроматограф типа УХ-1 Таллинского политехнического института и Таллинского завода ЗИП предназначен для повышенных (до 250°С) температур. [c.4]

Для определения констант ионного обмена методом элютивной радиохроматографии в колонку ионита вводят ион-микрокомпонент, меченный радиоактивным индикатором. В процессе промывания колонки немеченым ионом-макрокомпонептом движение максимума зоны меченого компонента прослеживают радиометрически. Наиболее удобно это осуществлять автоматическим радиохроматографом [2]. [c.144]

Нами была оценена точность изложенных выше методов. Для этого были проведены опыты по определению констант обмена методами э хю-тивной и фронтальной радиохроматографии. [c.149]