Фосфор, определение в полимерах

Определение фосфора в полимере дает суммарное содержание полигарда и его фосфорсодержащих продуктов разложения, поэтому данный метод можно применять для контроля загрузки стабилизатора. Недостатком определения полигарда по фосфору является трудоемкость стадии минерализации и использование концентрированных кипящих кислот. [c.252]

Определение кремния и фосфора в полимерах [c.210]

Анализ полимера на содержание в нем хлора, фтора, серы, азота, фосфора, кремния, титана дает возможность определить принадлежность исследуемого вещества к определенному классу полимеров. Если полимер не содержит указанных элементов, определяют числа омыления. [c.32]

Определение углерода и водорода основано на сожжении полимера до диоксида углерода и воды и последующем определении этих соединений. Одновременно с углеродом и водородом из одной навески полимера можно определить хлор, бром, иод или серу, фосфор или бор. Методы определения элементного состава подробно описаны в работах [5, 42. [c.42]

Определение углерода, водорода и щелочных металлов [5]. При сожжении соединений, содержащих углерод, водород и щелочной металл, может образоваться карбонат соответствующего металла. Такие карбонаты не разлагаются даже при сильном прокаливании. В присутствии же кварца металл целиком им связывается с образованием силиката, а диоксид углерода освобождается полностью. Поэтому при сожжении полимеров, содержащих металлы, навеску засыпают кварцем, как указано для веществ, содержащих фосфор. [c.56]

Определение фосфора особенно сложно в трудносжигаемых термостойких полимерах, содержащих менее 1% фосфора как в молекулярной цепи, так и в виде фосфорсодержащих примесей—в полиоксадиазолах, пенополиуретанах, полиимидах и т. д. 63]. [c.79]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

Определение основано на разложении полимера серной, азотной кислотами и пероксидом водорода с переведением фосфора стабилизатора в фосфат-ион и фотометрическом определении последнего по образованию молибденовой сини. [c.278]

Фосфорсодержащие соединения. Механизм действия фосфорсодержащих соединений заключается в изменении характера процессов деструкции, в результате чего наблюдается образование углерода вместо его окиси или двуокиси. Это обусловливает образование карбонизованного поверхностного слоя, способного при определенных условиях вспениваться, который препятствует доступу кислорода и тепла к поверхности полимера. В некоторых случаях может образовываться слой паров фосфорной кислоты, который также способен экранировать поверхность, а также притягивать радикалы НО-. При окислении многих соединений фосфора происходит незначительное выделение тепла в отдельных случаях окисление сопровождается эндотермическим эффектом. [c.337]

В некоторых случаях природу пленкообразующих или входящие в их состав элементы можно определить качественными методами— исследовать поведение вещества при горении, пиролизе, при воздействии серной кислоты. Дополнительные сведения можно получить, определяя растворимость полимеров, а также качественными пробами на азот, серу, галогены, фосфор, кремний. Многие пленкообразующие и входящие в их состав компоненты в определенных условиях дают характерное окращивание это может быть использовано для идентификации. [c.171]

Для определения таких элементов, как азот, галогены, сера, фосфор, кремний и др., полимер разлагают в колбе, наполненной кислородом [1—4], или сплавляют с металлическим натрием [5]. [c.9]

Для определения наличия в полимерах кремния и фосфора указанные элементы переводят путем глубокого химического разложения полимера в силикаты и фосфаты. С этой целью полимер сплавляют с содой и перекисью натрия. Для открытия силикатов и фосфатов используют обычные химические методы. [c.210]

Цель работы. Провести качественное определение наличия в полимере кремния и фосфора. Ознакомиться с методикой работы. [c.210]

Почему при определении в полимерах фосфора полимер сплавляют не с калием, а с содой Какое соединение образует фосфор, входящий в состав полимера, при сплавлении с калием [c.216]

Для перевода фосфора в фосфат-ионы проводят минерализацию полимера по методу Шенигера или смесью азотной и хлорной кислот. Определение фосфат-ионов проводят следующими методами при содержании фосфора в полимерах менее 0,17о—фотометрически по реакции с молибдатом аммония с использованием восстановителя — аскорбиновой кислоты и в присутствии катализатора — калий-антимонил тартрата при содержании фосфора в полимерах более 0,17о—титриметриче-ски. [c.79]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено 1) самогаше-ние материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов ( охлаждению материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темн-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду Вг>С1 > F 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар) у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости 6) О. определяется химич. структурой полимера напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает. [c.202]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Метод основан на минерализации полимера в концентрированной серной кислоте в присутствии пероксида водорода и фо-тометрировании полученного фосформолибденового комплекса, восстановленного аскорбиновой кислотой в присутствии катализатора, при 670 нм. Предел обнаружения — 1 мкг фосфора в 25 мл фотометрируемого раствора [или 5-10 % (масс.) в полимере]. Аппаратура и реактивы — см. гл. 1, разд. Фотометрическое определение фосфора . [c.173]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,1—0,5 г полимера с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл концентрированной серной кислоты, затем кипятят на электроплитке до полного обесцвечивания, добавляя несколько раз по каплям пероксид водорода. Выпаривают жидкость до объема примерно 2—3 капель, охлаждают. Затем, смывая водой, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят водой до метки. После перемешивания берут две одинаковые аликвотные части полученного раствора в количестве 2—10 мл (в зависимости от содержания фосфора) в мерные колбы вместимостью 25 мл. Одну из аликвот нейтрализуют 0,1 н. раствором КОН до pH = 7 по индикаторной бумаге, в другую добавляют установленный такой же объем раствора КОН, добавляют 4 мл смеси реактивов и доводят водой до метки. Одновременно готовят контрольный раствор — 4 мл смеси реактивов в 25 мл воды в мерной колбе. После перемешивания через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при тех же условиях, что и при построении градуировочного графика,— см. гл. 1, разд. Фотометрическое определение фосфора . Расчет см. там же. [c.173]

Присутствие в молекулах мономеров наряду с атомом фосфора галогенов и азота позволяет усилить антипирирующее действие данных соединений при введении их в макромолекулы полимеров. Этот факт усилил интерес к исследованию синтеза и полимеризации фосфор-, галоид-, азотсодержащих мономеров, в том числе метакрилатов [47-50]. Так как с увеличением доли фосфорсодержащих звеньев наряду с ростом огнеустойчивости происходит снижение физико-механических показателей сополимеров фосфорсодержащих монометакрилатов, одной из важнейших задач является установление оптимальных составов сополимеров, обеспечивающих, наряду с достижением определенной степени огнестойкости, необходимый уровень их физико-механических характеристик. Оптимальное количество фосфорного компонента, позволяющее получать полимерные материалы с пониженной горючестью и высокими физико-механическими показателями в зависимости от природы сомономеров и состава композиций, составляет от 10 до 50% мае, [37, 43, 51], [c.103]

Глегг и Кертец [21] нашли, что как целлюлоза, так и пектин (см. ниже) после -облучения проявляют последействие. Образцы сушили в вакууме над пятиокисью фосфора и облучали в заполненных воздухом сосудах дозами 0,1—2 мегафэр. Сразу по окончании облучения и с определенными интервалами в течение 29 дней после этого замеряли характеристическую вязкость растворов. Наблюдалось определенное снижение вязкости, причем оно было больше у целлюлозы и достигало 106% от первичного эффекта. Последействие отмечалось только у наиболее тщательно высушенных образцов. Небольшого количества влаги было достаточно, чтобы предотвратить этот эффект. Наблюдалось подобное же последействие при инактивации белков и деструкции нуклеиновых кислот в растворе. Оно будет обсуждено ниже в разделах на стр. 219 и 245, но приведенные эксперименты являются, по-видимому, первыми, показавшими последействие для полисахаридов и вообще полимеров в сухом состоянии. [c.211]

Фосфор, кроме описанного выше метода, м. б. определен в продуктах сжигания полимера после поглощения их разб. НКОз, осаждением фосфат-иона в аммиачной среде хлористым магнием, избыток к-рого от-титровывается трилопом Б (индикатор — эриохром Т). [c.68]

Аркус и Маттьюс [ИЗО] исследовали совместную полимеризацию стирола и диэтилвинилфос( ната при 80—154° в присутствии инициатора — трет.бутилгидроперекиси. Для определения состава полимеры окислялись хлорной кислотой и содержание фосфора определялось по модифицированному методу Аллена. Константы скорости совместной полимеризации оказались равными Гх = 3,25 Га = О (при 116°). Повышение температуры полимеризации и увеличение концентрации инициатора практически не влияют на состав полимера, но заметно снижают характеристическую вязкость образующихся поли- [c.602]

Огнестойкие полимеры синтезированы из окиси или сульфида 1-азиридинитрилфосфина и соединении, содержащих активные атомы водорода (например малононитрила) Жаростойкие пластические массы с хорошими диэлектрическими и прочностными показателями получены на основе асбеста, обработанного фосфорной кислотой и фурфурольнокетонными мономерами Описан метод калориметрического определения фосфора в мономерах и полимерах [c.524]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

Элементы V группы обычно образуют только низкомолекулярные соединения, которые в определенных условиях могут преврэт титься в полимер. Так, белый фосфор, состоящий из молекул Р4 в форме тетраэдра, при нагревании превращается в полимер. При нагревании фосфора белой модификации до 500 °С образуется красный фосфор. Это — менее упорядоченная форма полимерного фосфора. Наиболее упорядоченной формой является черный фосфор, образующийся при нагревании белого фосфора при 200 °С и давлении 1200 МПа. Это полимерное соединение, имеющее, подобно графиту, слоистую решетку. [c.27]

Фосфор. Разделение различных анионных форм фосфора(У) и анионов фосфора более низкой валентности является трудной аналитической задачей. Кроме того, ортофосфат Р0 , Р(У) образует анионы РгО ", Р3О10, РгО " и другие полимеры аниона РОз (самого по себе не существующего). В общем случае, чем больше размер иона и выше его заряд, тем сильнее он сорбируется. Однако если размер иона выше определенного предела, он не может проникнуть в зерно смолы, и поэтому сильно полиме-ризованные фосфаты не сорбируются смолой вследствие ситового эффекта. [c.216]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Наблюдается определенное сходство между полифосфонитрилами и полимерами, содержащими фосфор в низшем валентном состоянии. Эти полимеры (13) и (14) были получены при взаимодействии диалкиламмонийфосфодихлорида с аммиаком [c.209]

Отечественная промышленность также производит значительные количества кремнийорганических, главным образом силоксановых, каучуков, причем наблюдается систематический рост как по объему, так и по ассортименту (см. Приложения I и VI). Выпускаются кремнийорганические каучуки, вулканизуемые при высокой температуре (высокомолекулярные) и на холоду (низкомолекулярные), силоксановые, главная цепь которых построена из чередующихся атомов кремния и кислорода, гетеросилоксановые, содержащие в главной цепи кроме кремния и кислорода другие атомы и группировки (бор, фосфор, фениленовые группы и др.). Наконец, имеют определенное значение так называемые силэле.ментановые каучуки, главная цепь которых не содержит атомов кислорода, а построена из атомов кремния, углерода и других элементов. Для обеспечения специальных требований— повышенной морозостойкости, радиационной стойкости, маслобензо-стойкости и других — производится широкий ассортимент полимеров, модифицированных в углеводородном обрамлении главной цепи содержащие наряду с метильными обрамляющими группами или [c.6]

Как упоминалось выще, длину цепи полинуклеотида можно определить количественным определением концевых звеньев. В случае некоторых небольших полимеров гидролиз концевого фосфата (фосфатов) под действием очищенной фосфомоноэстеразы дает независимую оценку длины цепи из соотношения количества общего фосфора к количеству фосфора, выделенному в виде неорганического фосфата исследование оставшегося полинуклеотида уточняет природу концевых звеньев. Применение такого рода методов до некоторой степени ограничено высокой степенью чистоты, необходимой для применяемых ферментов, и изменением активности моноэстераз (и диэстераз) с изменением длины цепи полимера. Однако нуклеиновые кислоты второго и третьего типов все же были обнаружены (хотя и в гетерогенных смесях рибонуклеиновых кислот), причем нуклеиновые кислоты последнего типа, возможно, возникали главным образом в результате процессов расщепления [92]. [c.389]

Из этого определения вытекает естественная классификация ван-дер-ваальсовых структур, основанная на том, что представляют собой в каждом конкретном случае фрагменты, из которых складывается структура. Здесь возможны три варианта 1) фрагм.енты конечны 2) фрагменты бесконечны в одном измерении 3) фрагменты бесконечны в двух измерениях. Соответственно ван-дер-ваальсовы кристаллы подразделяются на молекулярные, цепочечные и слоистые. К числу первых отно- сится большинство органических кристаллов и многие неорганические кристаллические вещества (например, твердые галогены, сера, белый фосфор, многочисленные координационные соединения). Цепочечными структурами обладают кристаллические органические полимеры и такие неорганические вещества, как селен, хлориды палладия и бериллия и др. Слоистые ван-дер-ваальсовы кристаллы — это, как правило, вещества неорганические. Наиболее известные примеры графит, нитрид бора, дисульфид молибдена. [c.451]

Определение углерода и водорода основано на сожжении полимера до двуокиси углерода и воды и последующем определении этих соединений. Одновременно с углеродом и водородом в одной навеске полимера можно определить хлор, бром, иод или серу, фосфор или бор. Для определения азота обычно применяют два метода газометрический (метод Дюма) и определение в виде аммиака (метод Кьельдаля). Для определения галогенов и серы широко используют колбовый метод, так называемый метод Шенигера. Все указанные методы подробно описаны в литературе [1, 2]. [c.52]

Если хлорированные парафины повышают огнестойкость только в сочетании с добавками, ингибирующими дегидрохлорирование при температурах эксплуатации, то фосфаты являются и антипиренами и ингибиторами дегидрохлорирования. Поскольку трикрезилфосфат имеет невысокую термостабильность, его применяют вместе с комплексными стабилизаторами, содержащими барий, кадмий, цинк, и эпоксидными пластификаторами, а в некоторых случаях вместе с двухосновным фосфитом свинца. Например, огнестойкую конвейерную ленту готовят из 100 масс. ч. ПВХ, 75 масс. ч. трикрезилфосфата, 15 масс. ч. диизооктилфталата, 5 масс. ч. двухосновного фосфита свинца, 1,5 масс. ч. стеарата кальция. Применение солей свинца вместе со стеаратом кальция эффективнее по сравнению с комплексными стабилизаторами и эпоксидными пластификаторами. Хорошо зарекомендовали себя в качестве ингибиторов дегидрохлорирования ПВХ соединения трехвалентного фосфора. Наибольшее распространение получили полные эфиры фосфористой кислоты. Стабилизация ПВХ и повышение огнестойкости при использовании этих соединений достигается за счет частичного фос-форилирования полимера [80, с. 282, 291]. Для повышения огнестойкости некоторые авторы предлагают заменить определенное количество хлора на фосфо-натные группировки [159]. Такой подход в какой-то мере облегчает подбор оптимальных композиций. Другим путем является сочетание антипиренов-пластификаторов и антипиренов-стабилизаторов с повышением содержания галогена в композициях ПВХ за счет сополимеризации винилхлорида с винилиденхло-ридом, использования бромсодержащих полиэфиров и других галогенированных антипиренов или модифицирующих агентов. Следует отметить, что широкое распространение получили огнестойкие материалы на [c.122]