Кремний определение в полимерах

Если вязкость связующего настолько низка, что при определенных условиях может произойти стекание связующего с волокон, ткани или листов наполнителя, отжим связующего при формовании и т. п., в состав его вводят загустители или тиксотропные добавки. Загустителями обычно служат полимеры или высоковязкие олигомеры, растворяющиеся в связующем, тиксотропными добавками— тонкодисперсные порощки с высокой поверхностной энергией, например коллоидальная окись кремния (аэросил), бентонит и т. п. [c.78]

Анализ полимера на содержание в нем хлора, фтора, серы, азота, фосфора, кремния, титана дает возможность определить принадлежность исследуемого вещества к определенному классу полимеров. Если полимер не содержит указанных элементов, определяют числа омыления. [c.32]

П. Д. Джордж и Д. Р. Эллиот 3 определяли азот, непосредственно связанный с кремнием, в мономерных кремнийорганических соединениях путем гидролиза навески в спирте и последующего титрования выделившегося аммиака кислотой. В некоторых случаях раствор исследуемого вещества в спирте оставляли на ночь с избытком кислоты. Последнюю оттитровывали обратно щелочью по фенолфталеину. Для определения азота в полимерах те же авторы применяли метод Кьельдаля и Дюма. [c.308]

В работах, посвященных изучению зависимости свойств органосилоксанов от их структуры, дискретное распределение степени замещения атома кремния заменяют средним соотношением К/51. Для более детального определения функциональности отдельных полимерных звеньев разработаны специальные аналитические методы хотя эти методы применимы только к некоторым типам. полимеров, все же они являются ценным подспорьем при решении ряда специальных проблем. [c.221]

Чипы изготавливаются из кремния высокой чистоты, в который преднамеренно имплантируют добавки с целью создания отдельных устройств для выполнения определенных электронных функций, таких как усиление, выпрямление или переключение сигналов или хранение вводимой и выводимой логической информации. Эти миниатюрные устройства затем связывают друг с другом микроскопическими металлическими проволочками . Решающую роль в изготовлении таких сложнейших систем играют тонкие (менее микрона) чувствительные к излучению органические пленки. Технология получения таких пленок связана с органической химией, фотохимией и химией полимеров. [c.134]

Количественное определение кремния имеет исключительное значение. Помимо решения вопроса о качественном и количественном составе исследуемого вещества, оно помогает решить задачу, связанную со строением исследуемого полимера, которое, как показывает опыт, можно установить, не прибегая к дальнейшим химическим, физическим и физико-химическим методам анализа. [c.105]

При нагревании хлорида силиция в токе азота при давлении 18 апш и температуре около 1270° Шварцем [74] был получен осадок на трубке холодильника, растворимый в эфире. После отгонки из этого раствора эфира в вакууме получалась твердая смолоподобная бесцветная пленка. Химический анализ ее привел к формуле 5125 162- Не было, однако, установлено, представляет ли собой это вещество определенное химическое соединение или смесь полимеров. Шварц предполагал, что указанный состав является нижним пределом числа звеньев в цепи. Этим экспериментом устанавливается возможность существования соединений кремния с очень длинными цепями. [c.41]

Но В спектре ЯМР раствора полимера было найдено три сигнала дублет метильных протонов в группе > СН—СНз, обозначенных 1) в формуле III синглет протонов метиленовых групп 2) и синглет протонов метильных групп у атома кремния 3), что доказывает наличие двух структур полимера —II и III По отношению площадей сигналов определен состав полимера 75% структуры II и 25% структуры III. [c.192]

В связи с тем, что энтальпии и энтропии адсорбированных мономеров и образующихся на поверхности полимеров в общем случае сушественно отличаются от соответствующих параметров в жидкой и газовой фазах, можно ожидать, что полимеризация адсорбированных мономеров должна характеризоваться определенными термодинамическими особенностями. Различия в энтальпиях мономеров в адсорбированном состоянии и в газовой фазе соответствуют величинам полной, а в адсорбированном состоянии и жидкой фазе-величинам чистой теплот адсорбции мономеров (— АЯ,). Для изученных систем со слабой связью при адсорбции на поверхности диоксида кремния они составляют 40 90 и 10 50 кДж/моль соответственно при заполнениях в интервале 0,1-1 монослой. Различия в энтропиях мономеров в адсорбированном и других агрегатных состояниях колеблются в довольно широких пределах. При адсорбции из газовой фазы энтропия, как правило, снижается, причем иногда весьма значительно (см. разд. 2.2). В случае адсорбции ММА на АС/400 при заполнениях около 1/3 монослоя AS, достигает —75 э. е., или [c.93]

Основная доля результатов определения р ИК-спектроскопическим методом получена для диоксида кремния (аэросилы, силикагели). Этим методом подробно изучены полимеры, адсорбированные из растворов (см., например, [195] и обзоры [175, 210, 211, 214]), а также синтезированные на поверхности из мономеров, адсорбированных из газовой фазы [171, 194]. [c.129]

Интересно, что кремнийорганические материалы обладают высокой величиной так называемой термоэластичности, характеризуемой временем сохранения первоначальной величины эластичности полимерной пленки, и уступают лишь политетрафторэтилену. При определении термостабильности кремний-органических материалов (по уменьшению веса образца за 24 ч) было установлено, что при 250° С ряд кремнийорганиче-ских полимеров показывает убыль в весе, примерно близкую к убыли веса натурального каучука, феноло-формальдегидного резола, полиэтилентерефталата и политрифторхлорэтилена (от 3,8 до 7,5%). Однако при 350°С все эти продукты теряют за сутки в весе от 68 до 99%, тогда как для кремнийорганиче-ских материалов эта величина составляет от 10,7 до 33,3%. [c.107]

В некоторых случаях природу пленкообразующих или входящие в их состав элементы можно определить качественными методами— исследовать поведение вещества при горении, пиролизе, при воздействии серной кислоты. Дополнительные сведения можно получить, определяя растворимость полимеров, а также качественными пробами на азот, серу, галогены, фосфор, кремний. Многие пленкообразующие и входящие в их состав компоненты в определенных условиях дают характерное окращивание это может быть использовано для идентификации. [c.171]

Количественное определение кремния имеет исключительное значение. Помимо решения вопроса о качественном и количественном составе исследуемого вещества оно дает возможность установить строение исследуемого полимера. [c.263]

Метод основан на окислении полимера и гравиметрическом определении кремния в виде кремнезема. [c.263]

Органохлорсиланы, применяющиеся для синтеза кремний-органических полимеров, могут быть определены количественно косвенным путем за счет восстановления пиридиниевого иона, являющегося одним из продуктов гидролиза органохлор-силанов в пиридиновом растворе. Для девяти исследованных 249] органохлорсиланов потенциалы полуволны совпадают с потенциалом полуволны НС1 (от —1,32 до —1,34 В). При количественном определении этих соединений пользуются градуировочным графиком, построенным для НС1 в аналогичных условиях. Здесь же укажем, что Крешков с сотр. [250] для [c.154]

Кремнийорганические полимеры можно подразделить на следующие основные типы а) полимеры на основе связей кремний — кремний б) полимеры па основе связей кремний — углерод в) полимеры на основе силоксановых цепех и г) сетчатые силоксаны [378]. Однако не всегда можно достаточно определенно провести границу между этими различными типами полимеров. В настоящей главе рассматриваются первые два типа. Полимеры со связями 81 — 8 — 81 и 81 — N — 81 более близки к силршонам и поэтому не подвергаются детальному обсуждению. Что касается полимеров германия, олова и свинца, то в данную главу включены аналоги всех четырех вышеуказанных типов кремнийорганических полимеров. [c.257]

Роль внутри- и межмолекулярных сил (таких, как полярные и водородные связи), обусловленных несимметричным расположением соседних атомов, наличием боковых групп и длинных разветвлений, может быть весьма существенной. Детальное изучение этого вопроса с целью определения роли боковых ответвлений и концентрации поперечных связей было проведено для кремний-органических полимеров. Были использованы полимеры, полученные полимеризацией мономеров с различным содержанием три-функциональных групп. На начальной стадии механодеструкцин снижение вязкости было более значительным у разветвленных полимеров, видимо, из-за разрывов в узлах ветвлений. Аналогичное изменение вязкости у слегка сшитых полимеров обусловлено разрушением поперечных связей. Деструкция кремнийоргани-ческих полимеров с высокой плотностью полимерной сетки идет с большей скоростью из-за более жесткой структуры вещества (рис. 3.25). [c.98]

Хроматографический метод также имеет высокую чувствительность, но он пригоден только для определения двойных связей винильного типа, стоящих у атома кремния. Он основан на расщеплении химических связей в полимере реагентом, спещ1фическим для связи 81-С. При этом винильная группа превращается в этилен и определяется затем методом газовой хроматографии. [c.41]

Поскольку рост частиц аморфного кремнезема включает в себя беспорядочно происходящую агрегацию тетраэдров 5104, то представляется интересным рассмотрение модели Одвея [107]. Согласно ей, л-юномер 31(ОН)4 будет конденсироваться на поверхности растущей сферы предпочтительно иа тех местах, где поверхностный атом кремния несет лишь одну группу ОН, т. е. на наиболее кислых и легко ионизируемых участках. Указанная модель определяет застройку частицы в форме сферы, свободной от пустот, до степени полимеризации 300. Как только образовались определенная концентрация н площадь поверхности зародышей, то оставшиеся в растворе мономерные и димерные кремневые кислоты будут преимущественно реагировать с этими зародышами вследствие большей кислотности и степени ионизации поверхности полимера. По мере понижения концентраций [c.298]

Для полученпя жидких продуктов (небольшой вязкости) гидролизуют двухзамещениые хлорсиланы вместе с определенным количеством трехзамещенных последние, присоединяясь к крайнему в цепи атому кремния, прекращают дальнейшую конденсацию, т. е. регулируют длину цепи полимера и его молекулярный вес. Аналогично получают и полиметплфенилсилоксаны. [c.209]

Если в соединении галоген находится при атоме кремния, то при разложении такого вещества обычно образуется тетрагало-генид кремния, который может уноситься кислородом и оседать на серебре, в результате чего данные определения как кремния, так и галогена будут неверны. Однако если в молекуле соединения содержится достаточно водорода (как показал опыт, не менее 3%), то образовавшаяся при сожжении вода разложит тетрагалогенид кремния до диоксида кремния и хлористоводородной кислоты, и тогда получатся правильные результаты. Сожжение таких полимеров ведут в присутствии одного асбе ста. Вещества, содержащие менее 3% водорода, сжигают в присутствии асбеста, добавляя к навеске каплю воды (3—5 мг). [c.53]

К мономерным кремнийорганическим соединениям, применяемым для синтеза полимеров или полупроводникового кремния, предъявляются жесткие требования в отношении содержания примесей, влияюш,их на качество получаемых материалов [1]. Такими примесями в диметилдихлор-силане являютсятриметилхлорсилан иметилтрихлорсилан, в метилдихлор-силане — трихлорсилан,диметилхлорсилап, четыреххлористый кремний в трихлорсилане — хлористый водород, дихлорсилан, четыреххлористый кремний. При определении примесей наиболее целесообразным является использование метода газовой хроматографии, требующего, в свою очередь, применения очень чувствительного детектора и эффективных сорбентов. [c.303]

Преобладающее большинство промежуточных продуктов при синтезе важных кремнийорганических полимеров представляют собой соединения типа Я 81Х4 , где Н—алкильный или арильный остаток или водород, а X—галоген. Быстрый метод анализа этих полупродуктов заключается в определении галогена, связанного с атомом кремния. В большинстве случаев для этой цели применяют гидролиз связи 81 — X с последующим объемным или весовым определением галогена [923, 1485] или образовавшейся галоидоводородной кислоты [397, 821, 1695, 2076, 2110]. [c.214]

Двуокись кремния. Опубликовано много статей и обзоров, посвященных химии кремния [1228—1258]. Двуокись кремния ЗЮа, кремнезем или кварц представляет собой трехмерный сетчатый полимер с тетраэдрической конфигурацией. Расстояние между атомами кремния и кислорода лежит в пределах от 1,59 до 1,63 А. Известны три наиболее распространенные модификации 5102)оо кристобалит, тридимит и кварц [1259]. Сосман [12601 описал семь новых модификаций 5102, открытых в последние годы. При охлаждении газообразной 5Ю в определенных условиях образуется новая волокнистая модификация 5Юз кремнезем Тетраэдры 5104 в этой модификации соединены не углами, а ребрами. Кремнезем неустойчив в присутствии паров воды. Удельный вес его равен 1,98. [c.445]

В случае анализа мономеров с двумя фторированнымл фснильными радикалами или полимеров с фенильными фторированными радикалами разложение проводится при 1000° С в бомбе, предварительно продутой кислородом. Время разложения при этом удлиняется до 60 мин., что объясняется большой термической стойкостью таких соединений. При 900—950° С, очевидно, проходит отщепление радикалов, но не полное их разложение, поэтому кремний, в отличие от фтора, определяется количественно. Это подтверждается и данными по энергии связей F и Si [15]. В первом случае энергия составляет 104 ккал1молъ, а во втором случае лишь 58 ккал1молъ. При сплавлении с металлическим калием в атмосфере кислорода фторированные фенильные радикалы, по-видимому, полностью разрушаются, поэтому определение как кремния, так и фтора проходит количественно. [c.25]

При использовании бромида образуется мелкий осадок, что облегчает перемешивание Из метилмагнийхлорида, взятого в определенном соотношении, образуется треххлористый метилкремний, который применяется для синтеза метильных соединений кремния Могут быть получены также и полимерные соединения кремния например, с фениленмагнийбромидом образуется полимер, применяемый для изготовления электроизоляторов Из метил-оксисоединений кремния могут быть получены смолы или жидкости, затвердевающие в течение нескольких дней или нескольких месяцев в зависимости от количественного содержания метильных групп . Реакция фенилмагнийбромида с тетрахлоридом кремния, гександиолом и диизоцианатом приводит к образованию полисили-конового конденсата, который мож т быть использован для прядения волокон Описываются синтезы эластомеров , смол вязких масел и галогенсодержащих кремнийорганических соединений Соединения Гриньяра используются также для синтеза а- и р-триметилсилилакриловых кислот и винильных производных кремния, германия и олова [c.49]

Прежде чем закончить рассмотрение стеклообразных материалов, следует сказать о связи между стеклообразными полимерами и обычными стеклами, такими, как оконное стекло. Последние состоят из минеральных, или неорганических, веществ, из которых наиболее важные двуокись кремния (ЗЮг) и окись бора (В2О3), а также окиси натрия и кальция. Обычное оконное стекло получают, например, из песка, окиси кальция (извести) и окиси натрия, почему оно и называется известково-натриевым стеклом. Эти неорганические стекла не являются истинными полимерами в том смысле, что они не построены из определенных молекул цепочечного строения. [c.26]

При отборе проб воды для определения микроэлементов применяют посуду из бесцветного химически стойкого стекла, содержащего в большинстве случаев минимальное количество микропримесей (табл. 1.1). Однако стекло, из которого изготовлена обычная стеклянная химическая посуда, разрушается сточной водой (особенно при ее хранении), в результате чего в воду переходят Са +, Mg2+, К+, На+, 5 , С1 , Zn +, 5Юз и др. Для хранения сточной воды пользуются посудой из боросиликатного стекла (пирекс) или из полиэтилена. Широко используют посуду из полимерных органических материалов, которые почти не содержат микропримесей, за исключением А12О3, Т10г и других, входящих в состав катализаторов для синтеза полимеров в некоторых марках полиэтилена содержится цинк и натрий, так как стеараты цинка и натрия применяют в качестве разделительных составов. Практика показывает, что хранение проб в стеклянных бутылях не сопряжено с выщелачиванием микрокомпонентов 1ИЗ стекла и протеканием адсорбционных процессов [11]. Однако необходимо иметь в виду, что эти процессы все же имеют место. Соединения некоторых элементов выщелачиваются из стекла в заметных количествах. Так, кислыми и нейтральными растворами из стекла извлекаются оксиды кремния и натрия [16—18], выщелачиваются бор [19], железо, алюминий [20, [c.20]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

Метод основан на пиролитическом разложении полимера в токе кислорода с использованием для каталитического наполнения трубки сжигания оксида кобальта (II) и (III). При 800 °С происходит полное окисление углерода и водорода до диоксида углерода и воды, а азота — до диоксида азота. Наличие галогенов, серы и азота не мешает определению, так как продукты окисления серы и галогены полностью задерживаются слоем губчатого серебра, а оксиды азота улавливаются диоксидом марганца вне трубки. Диоксид углерода и воду определяют по привесу поглотительных аппаратов, наполненных аскаритом и ангндроном соответственно кремний (при анализе кремний-органических соединений) — по привесу оксида кремния, адсорбированного на кварце в стаканчике для разложения полимера. [c.151]

Отечественная промышленность также производит значительные количества кремнийорганических, главным образом силоксановых, каучуков, причем наблюдается систематический рост как по объему, так и по ассортименту (см. Приложения I и VI). Выпускаются кремнийорганические каучуки, вулканизуемые при высокой температуре (высокомолекулярные) и на холоду (низкомолекулярные), силоксановые, главная цепь которых построена из чередующихся атомов кремния и кислорода, гетеросилоксановые, содержащие в главной цепи кроме кремния и кислорода другие атомы и группировки (бор, фосфор, фениленовые группы и др.). Наконец, имеют определенное значение так называемые силэле.ментановые каучуки, главная цепь которых не содержит атомов кислорода, а построена из атомов кремния, углерода и других элементов. Для обеспечения специальных требований— повышенной морозостойкости, радиационной стойкости, маслобензо-стойкости и других — производится широкий ассортимент полимеров, модифицированных в углеводородном обрамлении главной цепи содержащие наряду с метильными обрамляющими группами или [c.6]

Определение углерода, водорода и кремния. 3—5 мг анализируемого полимера взвешивают с точностью до 0,02 г в кварцевом стаканчике длиной 90 мм, диаметром 7 мм и засыпают на объема свежепрокаленным кварцем. Затем стаканчик вновь взвешивают и помещают в трубку сжигания трубку закрывают и проводят разложение, медленно продвигая электрогорелку от открытого конца стаканчика к навеске, но не надвигая ее неносредственно на навеску. Необходимо следить за тем, чтобы разложение проходило медленно и заканчивалось в стаканчике на кварце. [c.153]

К недеструктпвным методам определения неорганических наполнителей относится прямой анализ пленок полимера спектральным методом. Большинство оксидов, используемых в качестве наполнителей, обладают характерным поглощением в ИК-области спектра. Наличие характеристических интенсивных полос поглощения позволяет проводить количественное определение даже в смеси наполнителей [279], используя калибровочные графики. Однако прямой анализ пленок полимера возможен практически только для полиэтилена, обладающего большой прозрачностью в ИК-области спектра [39, с. 147]. Аналитическими полосами для количественного определения наполнителей могут служить, например, узкая изолированная полоса карбоната при 880 см- для определения мела СаСО,э, полоса 1020 см- или 670 см — для определения талька Mg3[Si40io] (ОН) 2, 1100 см- — для диоксида кремния SiOg, [c.257]

Особый интерес представляет гетерофункциональная ноликонденсация дифункциональных а,о>-диоксинолидиорганосилоксанов с ограниченной длиной цепи с тетрафуикциопальными производными кремния или титана. Как уже указывалось, большая гибкость орГаносилоксановой цепи в ряде случаев приводит к образованию внутренних циклических структур. При определенной оптимальной длине цепи ответвления процесс циклизации является преобладающим, в результате чего могут быть получены полимеры со снпроциклической структурой главной цени. [c.71]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Сплавление полиорганилсилоксанов или образцов, содержащих соединения кремния, с КОН или NaOH положено в основу метода определения кремния в материалах. Для более быстрого расщепления силоксановых связей и сокращения времени анализа рекомендуется предварительно обрабатывать полимеры спиртовым раствором щелочи [1371]. [c.132]

При проведении массовых деструктивных анализов ЭОС, обладающих широким диапазоном физических и химических свойств—от лабильных до весьма термо- и химически стойких веществ, от легколетучих жидкостей до тугоплавких полимеров, включающих самые разнообразные комбинации 9—10 элементов, — невозможно представить себе универсальный способ предварительной минерализации. Даже для разложения одного и того же образца ЭОС, содержащего несколько подлежащих определению гетероэлементов, приходится применять различные способы в зависимости от природы элементов, а также особенностей способа их конечного определения. Например, при) определении металлов в металлополисилоксанах с полярографическим окончанием необходимо в ходе разложения перевести металлы в растворимые нелетучие соли и удалить кремний во избежание мешающего действия кремневой кислоты на последующей стадии полярографирования. Если в этом же образце требуется знать содержание не металла, а кремния, разложение ведут в условиях, наоборот препятствующих потерям кремния и способствующих его количественному переходу в фото-метрируемый далее силикат-ион. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология