Бутлерова типов

Бутлеров особенно много внимания уделил одному из типов изомерии, называемому таутомерией (динамической изомерией), при которой некоторые вещества всегда выступают как смеси двух соединений. Если одно из этих соединений выделить в чистом виде, оно сразу же частично перейдет в другое соединение. Бутлеров показал, что таутомерия обусловлена спонтанным переходом атома водорода от атома кислорода к соседнему атому углерода (и обратно). [c.84]

Искусственность теории типов к 60-м годам прошлого столетия стала очевидной многим. Для сложных соединений пришлось вводить кратные и смешанные типы, химиков беспокоил произвол в выборе типических формул, которых, вопреки унитарной исходной позиции Жерара, пришлось писать множество для одного и того же соединения, чтобы показать все его возможные способы химического взаимодействия и происхождения. Необходимо было новое слово в науке, и его сказал великий русский химик А. М. Бутлеров. [c.8]

Эта теория объяснила многообразие органических веществ и нанесла решительный удар по агностической теории типов А. М. Бутлеров показал, что внутренняя структура молекул познаваема, доступна для сознательного воспроизведения. Изучая химические пре- [c.104]

Смешанные цинкорганические соединения типа Н—2п1 являются твердыми веществами. Еще в прошлом столетии А. М. Бутлеров и его ученик А. М. Зайцев использовали цинкорганические соединения для ряда важных синтезов. [c.304]

В более развитой форме идея химического строения была изложена А. М. Бутлеровым в 1861 г. в докладе О химическом строении веществ В этом докладе прежде всего говорилось, что теоретическая сторона химии не отвечает ее фактическому развитию , отмечались, в частности, недостатки теории типов. А. М. Бутлеров был при этом далек от огульного отрицания. Он справедливо указывал, что эта теория имеет и важные заслуги благодаря ей вошли в науку понятия об атоме, частицах (молекулах), эквиваленте, об эквивалентных и молекулярных массах, исследователи научились везде ставить на первое место факты. [c.17]

Еще в копце 50-х годов XIX в., выражая мнение передовых химиков, А. М. Бутлеров отмечал, что пора идти дальше Жерара , ибо наука переросла теорию типов. [c.191]

Основные методы определения химического строения. В противоположность сторонникам теории типов Бутлеров утверждает, что для каждого соединения возможна лишь одна формула строения, которая должна выражать все свойства данного вещества. [c.38]

Условия для появления иного подхода к рассмотрению вопроса о химическом типе белковых молекул возникли лишь через 40-50 лет, после создания теоретических основ классической органической химии, где центральное положение заняла теория химического строения молекул (1861 г.). Суть теории сводилась к утверждению, сейчас очевидному, о существовании неразрывной связи между молекулярным строением соединения и его химическими свойствами, что по существу означало формулировку глобальной цели теоретической химии - раскрытие этой связи и установление ее природы. Автор теории А.М. Бутлеров постулирует положение, согласно которому можно предсказать химическое строение молекулы, т.е. все входящие в нее атомные группы и химические связи, если для данного соединения известны присущие ему химические реакции, и наоборот. На первое место, как необходимые, ставились реакции замещения, расщепления и синтеза. Таким образом, если это предположение справедливо, то все проблемы, возникающие при установлении строения органических молекул, становятся, по выражению Бутлерова, "разрешимыми путем химического опыта". Теория химического строения оказалась чрезвычайно плодотворной. Не встретив противоречий ни с одним из известных в то время опытных фактов, она открыла широчайшие перспективы для дальнейшего более целенаправленного развития органической химии. После появления стереохимической теории Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Беля (1874 г.) теория Бутлерова, как показала вся последующая [c.60]

С момента исторического опыта Ф. Велера начинается бурное развитие органического синтеза. Н. Н. Зинин восстановлением нитробензола получил анилин, положив тем самым начало анилинокрасочной промышленности (1842) А. Кольбе синтезировал уксусную кислоту (1845) М. Бертло — вещества типа жиров (1854) А. М. Бутлеров — первое сахаристое вещество (1861). В наши дни органический синтез составляет основу многих отраслей промышленности. [c.18]

А. М. Бутлеров выступил против основного агностического положения теории типов о непознаваемости строения молекул он показал, что в молекуле имеется определенное расположение атомов, то есть определенная химическая структура. Далее Бутлеров доказал, что химик способен установить строение молекулы, исследуя химические свойства вещества, и, наоборот, зная строение, может предсказать многие свойства соединения. Это положение Бутлеров не только обосновал уже имевшимся фактическим материалом, но и на основе этого положения предсказал возможность существования новых веществ, которые впоследствии были открыты им и другими химиками. Бутлеров твердо стал на материалистическую точку зрения, показав, что естествоиспытатель, исследуя вещество, способен познать внутреннее строение молекулы. [c.6]

Однако полное содержание и значение для теории строения представления о валентности смог оценить только А. М. Бутлеров. Анализируя то положительное содержание, которое по существу было заложено (но не раскрыто до Бутлерова) в представлении о механическом типе, Бутлеров писал Механические типы выражают, следовательно, значение количеств действующего сродства, и если встать на эту точку зрения, то они становятся почти излишни самое же понятие о количестве сродства будет тем важнее, что оно представляет лишь выражение фактов ([2], стр. 71). [c.26]

Введение смешанных типов, как указывал впоследствии Бутлеров, уничтожило наглядность и простоту, составлявшие одно из достоинств типических формул. [c.25]

Впервые понятие о молекулярной структуре органических соединений, т. е. представление о строении отдельных молекул, Бутлеров выдвинул в докладе, сделанном им 17 февраля 1858 г. на заседании Химического общества в Париже [17]. К одному типу молекулярной структуры Бутлеров отнес следующие соединения [c.27]

Свои представления Бутлеров распространил затем на соединения, содержащие более одного атома углерода в курсе органической химии, прочитанном им в 1859—1860 гг. [18], материал органической химии был расположен по генетическим рядам и к каждому генетическому ряду были отнесены соединения одного типа молекулярной структуры (ряд С-1, ряд С-2 и т. д.) [c.27]

Следует особенно обратить внимание на то, что эти формулы в III издании учебника Кекуле оставлены без изменения, несмотря на критику, которой подверг их Бутлеров еще в 1864 г. [24], считавший бессмысленным пользоваться понятием о смешанных типах. [c.36]

А. М. Бутлеров выступил против положения теории типов о невозможности установления строения молекул химическим путем он показал, что в молекуле имеется определенная последовательность химической связи атомов (химическое строение). Далее Бутлеров доказал, что строение молекулы можно установить, исследуя химические свойства вещества, и, наоборот, зная строение, можно предвидеть многие свойства соединения. Бутлеров не только обосновал это положение уже имевшимся фактическим материалом, но и предсказал на его основе возможность существования новых веществ, которые впоследствии были открыты им и другими химиками. [c.60]

Теория радикалов и теория типов. В 1861 г. профессор Казанского университета Александр Михайлович Бутлеров впервые высказал основные идеи теории химического строения органических соединений. Чтобы уяснить себе значение созданной [c.32]

Типы химических связей. Первый, кто проделал систематический анализ валентности и химической связи, был А. М. Бутлеров. Свою теорию химического строения веществ (1861) он сформулировал в виде следующих основных положений [c.54]

Первоначально полимеризацию олефинов для получения моторного топлива проводили только под влиянием высокой температуры. Такая термическая полимеризация идет достаточно быстро при 480—540 °С, причем для увеличения равновесной степени конверсии олефина необходимо повышенное давление (около 50 ат). В таких условиях процесс имеет радикально-цепной характер и сопровождается образованием парафинов, нафтенов и даже ароматических соединений. Вследствие этого для целевого синтеза высших олефинов более перспективной оказалась катионная полимеризация, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа. А. М. Бутлеров впервые осуществил ее, применив серную кислоту. Впоследствии были предложены безводный фтористый водород, хлористый алюминий, гетерогенные алюмосиликатные катализаторы и т. д. Наибольшее практическое значение приобрел катализатор Ипатьева, который готовят, пропитывая кизельгур, асбест или другие материалы ортофосфорной кислотой. Она при 200—300 °С дегидратируется, в результате чего получаются пиро- и метафос-форные кислоты [c.72]

А. М. Бутлеров в отличие от приверженцев теории типов считал, что, используя химические превращения, можно познать внутреннее строение молекул, и придавал решающее значение химическому эксперименту. Им впервые в истории науки была выдвинута идея о химическом строении веществ. Понятие химического строения включает представление об определенном порядке связей между атомами в молекуле, непосредственном и посредственном взаимном влиянии атомов. [c.12]

Вчера академик Б. А. Казанский упомянул о перегруппировке, которой занимался Бутлеров. Нам нужно этим делом заняться, потому что в перегруппировках мы встречаемся с принципиально новыми фактами, которые надо понять и уложить в рамки теории. Возможно, тут появятся закономерности нового типа. [c.121]

Далее в фильме сопоставляется теория Бутлерова с теорией типов. Мультипликация воспроизводит строение веществ, соответствующих той и другой теориям. Согласно теории А. М. Бутлерова свойства веществ зависят от их качественного и количественного состава и химического строения. Строение вещества можно изучить химическими методами, а формулы выражают порядок химической связи атомов. Но теория требовала доказательств, и в фильме далее показана система классических экспериментов о уксусной кислотой. Структура вещества выясняется химическим путем, как на этом настаивал Бутлеров. Но в наше время эту же задачу химик может решить быстрее физическими методами. На экране приведены рентгенограммы, структурные формулы веществ, строго соответствующие теории Бутлерова. Фильм завершается кинорассказом о современном развитии теории строения веществ, о ее значении для материалистического понимания природы. [c.114]

Будучи естествоиспытателем-матерргалистом, Бутлеров настаивал на том, что химические молекулы существуют объективно (в начале XX века Оствальд, Мах и многие другие естествоиспытатели не верили и это) и могут быть познаны при помощи наблюдения, эксперимента и мышления. Такая позиция означала разрыв с агностицизмом тео-рии типов л открывала путь к познанию внутреннего строения молекулы. Фактической, экспериментальной основой для решения этой задачи стало явление изомерии. [c.9]

Первое публичное выступление А. М. Бутлерова по теоретическим вопросам органической химии относится к концу 50-х годов это доклад его иа заседании Парижского химического общества и его статья Замечания о новой химической теории А. С. Купера (1859 г.). В этой статье А. М. Бутлеров, в частности, писал, что за радикалы следует считать не только органические группы, но и такие группировки, как ОН, NH. , т. е. те характерные для органических веществ сочетания атомов, которые впоследствии получили названия функциональных групп. Здесь он впервые употребил и термин структура , говоря, что к одному типу молекулярной структуры относятся, например, метан, хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, метиловый спирт, т. е. соединения с одним углеродным атомом, производные метана. В статье содержались следующие наиболее примечательные мысли <вкснериментальные исследования дадут нам [c.16]

А. М. Бутлеров был в числе тех ученых, которые видели и критиковали ошибки А. Кекуле. Отвечая на статью Л. Мейера, пытавшегося приписать А. Кекуле и А. Куперу все заслуги в создании теории строения, А. М. Бутлеров отмечал, что недостаточно высказать какой-либо принцип, надо последовательно руководствоваться им на практике. Между тем, высказав положение о четырехвалентности углерода, А. Кекуле продолжал в своих работах проводить типические взгляды уже после того, как А. М. Бутлеров изложил свои взгляды на химическое строение и положил их в основу своего учебника. А. Кекуле же применял в это время по-прежнему типы и считал, что рациональные формулы — это только формулы превращений, что возможно множество рациональных формул для одного вещества. Таким образом, А. М. Бутлеров критикует А. Кекуле с позиций теории строения, критикует приверженность его к старым, типическим представлениям. Иного характера высказывания А. Кекуле о А. М. Бутлерове. В них он просто бездоказательно пытается утвердить свой приоритет, заявляя, например ...высказанные мною взгляды о характере атомов в молекуле мало изменяются от того, говорят ли о химической структуре или топографическом положении эквивалентов . Автор известной книги История органической химии Э. Гьельт отмечает, что А. Кекуле не хотел отречься от рациональных формул в понимании теории типов, и приводит в этой связи слова А. Гейнтца, адресованные А. Кекуле Было бы большой заслугой, если бы ученый с признанной славой оставил свой способ обозначения, за который он боролся и который, однако, оказался превзойденным, и присоединился к более пригодному... [c.26]

Термин О. X. впервые введен Й. Берцелиусом в 1808, когда еще не были сформулированы названия др. разделов химии. Этот термин явился результатом представлений того времени о жизненной силе , якобы создающей орг. в-ва только в живых организмах. В кон. 19 в. эти представления отпали в результате многочисл. синтезов орг. в-в (Ф. Ве-лпр — мочевина, 1828 М. Бертло — соединения типа жиров, 1 54 А. М. Бутлеров — первое сахаристое в-во — ме-тиленитан Н. И. Зинин — анилин, 1841, и др.). [c.413]

А. Лавуазье вводят термин радикал (теория радикалов, 1832). В 1839 Дюма, Л. Тенар и О. Лорин уподобляют св-ва орг. в-в неорганическим простые эфиры они относят к типу воды, амины — к типу аммиака, галоидные алкилы — к тину хлористого водорода. А. Кекуле вводит четвертый тип — метана, к к-рому он относит все углеводороды. Так формируется теория типов. В 1852 Э. Франкланд на основе полученных им металлоорг. соединений (2п, 5Ь, 5п, Нд, Ах и др.) определяет валентности мн. элементов. В 1857 Кекуле доказывает четырехвалентность углерода и утверждает возможность сцепления атомов углерода друг с другом с образованием цепей. Первым от теории типов отходит А. Купер (1858) — он вводит обозначение связей черточками между атомами, образующими молекулы, а также графич. изображения последних, близкие к современным. В 1830 Берцелиус вводит термин изомерия для явления, связанного с различием св-в у в-в одинакового состава. Явление изомерии не находило объяснения вплоть до создания Бутлеровым теории строения орг. в-в (1861), к-рая определила диалектич. связь между строением орг. соед. и их св-вами. На этой основе Бутлеров вскрыл явление изомерии, предсказал существование изобутана и синтезировал его в 1866. См. также Химия. [c.413]

А. М. Бутлеров и В. Горяйнов [1, 2] 90 лет назад впервые установили, что пропилен под влиянием BFg в запаянной трубке при комнатной температуре претерпевает глубокую полимеризацию с образованней маслообразных продуктов высокого молекулярного веса при полном отсутствии димеров и тримеров. Такого типа продукты в период втором мировой войны нашли практическое применение в качестве синтетических масел [46]. [c.165]

Неоднократно исследовали и производные диоксифенила. Марш и Бутлер [71, 72] систематически изучали несколько таких соединений и установили, что фунгицидная активность их зависит от характера связи между двумя фенольными группами в молекуле. Одни типы связей благоприятны для активности, другие не благоприятны. Содержащие кислород связи (—80—, —ЗОг—, —СО—СО—) снижают фунгицидную активность, а бескислородные (—СНд—, —СН=СН—, —СН(СНд)—) повышают ее. Установлено также, что хлорпроизводные активнее бромпроизводных, а дихлорпроизводные — самые активные. Наличие боковых цепей или блокирование фенольных групп суш ественно снижает фунгицидную активность соединений. Из диоксидифенильных производных самой большой эффективностью обладает 2,2 -диокси-5,5 -дих л о рдифенил метан. [c.60]

Хотя здесь мы коснулись сейчас главным образом действия на олефины хлористого алюминия, однако следует отметить, что Кондаков исследовал также полимеризующее действие хлористого цинка, а Бутлеров и Горяинов а также Otto и его сотрудники изучили действие фтористого бора. Otto указывает, что при полимеризации этилена в присутствии фтористого бора получаются масла, близко напоминающие по температуре воспламенения и по своей вязкости смазочные масла. Такого типа полимеризация рассматривается более подробно в гл. 26. , [c.219]

Получение моторного топлива. Наибольший интерес для такого типа процессов представляют катализаторы — серная и фосфорная (ортофосфорная) кислоты. Серная кислота является первым катализатором, с помощью которого была открыта реакция полимеризации олефинов. В 1873 г. А, М. Бутлеров, действуя на изобутилен концентрированной серной кислотой, получил непредельный углеводород СдНи, названный диизобутиленом. Впоследствии оказалось, что диизобутилен Бутлерова представляет собой смесь двух олефинов 2,4,4-триметилпентена-1 (80%) и 2,4,4-триметилпен- [c.282]

Полные (химические) синтезы моносахаридов. 1. Давно известно (Бутлеров, 1861 г. Лев, 1886 г.), что в водном растворе формальдегида под влиянием небольших количеств известковой воды образуются сладкие нокристаллизующиеся сиропообразные восстанавливающие сахары, которые были названы формоза , метоза и т.д. В этих сложных смесях удалось доказать присутствие гликолевого альдегида, тетроз и гексоз. Первый образуется в результате реакции типа бензоиновой конденсации [c.258]

В противоположность теории типов и теории резонанса , Бутлеров решал вопрос об отношении формул химического строения к действительному химическому строению молекулы материалистически. Материальные объекты химии—атомы и молекулы—рассматривались Бутлеровым как реально существующие вне нашего сознания и независимо от нашего сознания, а формулы химического строения — как отображения, образы этих реально существующих, качественно определенных материальных химических частиц. Бутлеров писал, что об атомах и молекулах ...мы должны говорить... как о реальных предметах, если не хотим впасть в полнейшую темноту и неопределенность. Что бы значила, спрашивается, любая из наших формул с ее атомными знаками, если бы понятие об атоме не соответствовало бы для нас некоторой определенной реальности ([2], стр. 440). [c.41]

А. М, Бутлеров осуиюствил скачок к качественно новому пониманию органической хим1и1. Он первый ввел в науку химии понятие о химическом строении , полностью понимая, что химические свойства соединения зависят от его строения. Он критиковал теорию типов, так как она не смогла вместить всего фактического материала. Особенно это касалось изомеров, т. е. таких органических веществ, которые имеют тот же самый элементарный состав, по различаются своими свойствами. [c.14]

Одним Из последователей Либиха и Берцелиуса, воспринявпшм многие идеи теорий радикалов, был Кольбе. В то же время его теоретическая система в том виде, в котором она сложилась ко вто рой половине 50-х годов, когда Кольбе приступил к изданию своего фундаментального учебника органической химии, уже в значительной степени опиралась на идею типов органических соединений. Поэтому его теоретическая система представляет собою как бы переход между теориями радикалов и теориями типов. Теория Кольбе заслуживает рассмотрения еще и ло другим причинам. Кольбе, несмотря на то, что Бутлеров неоднократно пытался интерпретировать его взгляды и формулы в духе теории химического строения,. до конца своих дней (умер в 1884 г.) оставался энергичным противником этой теории. Теоретическая система Кольбе представляет собою яркий пример применения формульного моделирования в химии, когда модели — формулы, не передавая внутреннего строения прототипов, обладали тем не менее объяснительной и даже предсказательной функцией. Не случайно, что в истории химии Кольбе-оставил след не столько как теоретик, сколько как блестящий и удачливый экспериментатор, но успех в этой области обязан во многом его теоретическим взглядам. [c.23]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

В 1861 г. А. М. Бутлеров обнаружил способность формальдегида под влиянием гидроксида кальция (в результате конденсации типа альдольной) образовывать линейные карбоцепные полимеры, близкие по свойствам сахаристым веществам (с. 218) [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология