Основания, активность органические

На использовании ртутного капельного электрода основан адсорбционный полярографический анализ. Если в растворе присутствуют небольшие количества поверхностно-активных органических веществ, то их адсорбция на ртутном капельном электроде тормозит тангенциальные движения его поверхности и подавляет полярографические максимумы. При определенных условиях по относительному снижению полярографических максимумов 2-го рода можно обнаружить в растворе 10-8—10- моль/л поверхностно-активных органических веществ. [c.232]

Большая часть известных процессов расщепления основана на реакции органических оснований с органическими кислотами с образованием солей. Предположим, например, что имеется рацемическая кислота ( )-НА. Из различных растений выделены очень сложные основания, называемые алкалоидами (т. е. подобные основанию), например кокаин, морфин, стрихнин и хинин. Большинство алкалоидов образуется в растениях только в виде одного из двух возможных энантиомеров, и, следовательно, они оптически активны. Возьмем одно из этих оптически активных оснований, например левовращающее (—)-В, и смешаем его с рацемической кислотой ( )-НА. Кислота присутствует в виде двух энантиомеров, а основание — только в виде одного следовательно, они образуют кристаллы двух различных солей К—)-ВН+ (+)-А-1 и [(—)-ВН+ (—)-А-1. [c.225]

Акридиновый желтый—одно из наиболее активных органических оснований, предохраняющих медь от окисления на воздухе [319]. [c.424]

Силикагель химически инертен к большинству активных органических соединений, однако благодаря кислым свойствам своей поверхности (pH 3—5) достаточно прочно сорбирует основания с р/Са>9. Поэтому на силикагеле такие основания, как правило, не хроматографируют. [c.54]

Аналогичным образом, зная молярные объемы щавелевой кислоты и соответствующих оснований, а также доли атомов углерода в них, можно предсказать отношения активностей органических оснований к активностям щавелевой кислоты и в других случаях. [c.334]

Первая теория, основанная на учете потенциальной энергии разряженного водорода, не может объяснить реакционную активность органических соединений. Представление о взаимодействии заряженной формы органического соединения с электродом, по-видимому, позволяет объяснить процесс также и в условиях, когда становится возможным образование свободных радикалов. [c.59]

Обычно пользуются химическими методами, например превращением винных кислот в соли при участии оптически активных органических оснований (например, хинин, стр. 593, бруцин, стрихнин) [c.190]

Известно, что каждый фермент может катализировать реакции только определенного типа (или определенных типов). Существует выраженное, в частности пространственное, соответствие между ферментом и субстратом именно из-за него фермент может действовать только на ограниченный ряд субстратов именно этим соответствием определяются пределы или границы действия ферментов, их так называемая специфичность. Изучение специфичности позволило выяснить, что субстрат во время реакции соединяется не со всей молекулой фермента, не с любой ее частью, а со строго определенным участком, получившим название активного центра. Этот центр участвует в процессе активации субстрата, в самом каталитическом акте он обладает мощным сродством к соответствующему субстрату. Ранее полагали, что в молекуле фермента много активных центров, но сейчас точно установлено, что их обычно один или два. При добавлении к ферменту некоторых веществ, влияющих на его активный центр (или ка его молекулу) в ином участке или иным способом, скорость катализируемой реакции уменьшается. Такие вещества называют ингибиторами. Этот термин обычно не применяют к веществам (например, сильным кислотам, основаниям, иногда органическим растворителям), которые просто разрушают ферментный белок, денатурируя, расщепляя его и т. п. Некоторые ингибиторы являются сильными ядами ферментов, действуя специфически, в очень малых количествах. [c.40]

Коэффициент распределения экстрагируемого вещества можно изменять, добавляя в систему некоторые вещества. Например, органические кислоты и соли органических кислот в водных растворах распадаются на ионы. В эфире же растворимы лишь недиссоциированные молекулы. Следовательно, для сдвига распределения в сторону эфира необходимо понизить степень диссоциации органических кислот и солей в воде. Это достигается добавлением к водному раствору сильной кислоты или соответственно сильного основания. Добавление нейтральных веществ, например солей, также часто повышает активность органического соединения, растворенного в воде (эффект высаливания), и способствует егй извлечению эфиром. [c.206]

Ниже рассмотрены существующие точки зрения на происхождение оптической активности органических соединений, на основании которых может быть сделан вывод, что этот процесс, вероятнее всего, протекал через стадию рацемического состояния (см. литературу к работе [3]), причем немаловажную роль в распространении асимметрии играл стереоспецифический катализ. [c.6]

Для пленкообразователей полиэлектролитного типа солевые группы, способствующие диссоциации в водном растворе, должны быть переведены в кислотную (для полианионных материалов) или основную (для поликатионных) форму. В качестве солеобразующих агентов используют азотсодержащие основания или органические кислоты и ортофосфорную кислоту, которые обладают меньщей коррозионной активностью по сравнению с минеральными кислотами. Основные характеристики нейтрализующих агентов приведены в приложении (табл. 5). Если при нанесении покрытия методом электроосаждения регенерация ионогенных групп достигается непосредственно при осаждении пленки из раствора на поверхности, то при нанесении такими методами, как распыление, окунание и другие, разрущение солевых групп с удалением солеобразующего соединения может эффективно происходить только при нагревании. Этим определяется в большинстве случаев нижний температурный предел отверждения водорастворимых материалов. [c.103]

Из солей арилоксиуксусных кислот аиболее высокой гербицидной активностью обладают соли с различными органическими основаниями, активность которых в 1,2—1,7 раза выше активности солей этих кислот с щелочными металлами. Возможно, что повышение гербицидного действия аминных солей происходит вследствие изменения поверхностного натяжения их водных растворов. Однако это, по-видимому, только одна из возможных причин их более сильного действия. Другие факторы, определяющие повышенную гербицидную активность аминных солей арилоксиуксусных кислот, пока еще точно не установлены. [c.380]

Оптическая активность может быть обусловлена не только наличием асимметрического атома. Известны оптически активные органические вещества, у которых антиподы возникают как результат м о л е к л я р н о n а с и лз м е т р и и. Существуют различные типы молекулярной асимметрии. Некоторые из них были известны еще во времена Ваит-Гоффа и объяснены им, Другие предсказаны Вант-Гоффом на основании тетраэдрической модели, иные открыты и изучены лишь в самое последнее время. [c.149]

Мембраны изготавливаются из органических ионообменных смол без основы и на основе капроновых, нейлоновых и других тканей. Ионообменные смолы (катионитовые и анионитовые) представляют собой практически нерастворимые в воде соли, кислоты или основания, активные группы которых способны к обменным реакциям в растворах. [c.28]

Биологически активные органические основания в ион-парной тонкослойной хроматографии [c.183]

На основании изложенного следует искать другие объяснения взаимодействия активных органических в.еществ с парафинами. [c.108]

Адсорбция [5.24, 5.31, 5.55]. Метод основан на поглощении одного или нескольких компонентов твердым веществом — адсорбентом — за счет притяжения молекул под действием сил Ван-дер-Ваальса. Адсорбционный метод нашел широкое применение в промышленности при регенерации органических растворителей, очистке газов, паров и жидкостей. Достоинство его — возможность адсорбции соединений из многокомпонентных смесей, а также высокая эффективность при очистке низкоконцентрированных сточных вод. В качестве адсорбентов могут служить практически любые твердые материалы, обладающие развитой поверхностью. Наиболее эффективными адсорбентами являются активные угли (АУ). Адсорбент в процессе очистки используется многократно, после чего его подвергают регенерации. При регенерации образуются водные растворы или газы, которые необходимо дополнительно обработать с целью утилизации уловленных соединений [5.32, 5.33, 5.52]. [c.486]

Концентрирование [5.46, 5.55, 5.59, 5.61, 5.65, 5.66]. Метод основан на разделении растворенных в воде соединений путем изменения их растворимости с изменением температуры или путем удаления части, а иногда и всего объема воды. Для концентрирования солей или органических примесей применяют выпаривание в поверхностных аппаратах, выпаривание под вакуумом, выпаривание при контакте сточной воды с перегретыми газами, кристалло-гидратные и вымораживающие установки. Полное удаление растворителя осуществляется в сушильных аппаратах. Выбор метода концентрирования зависит от состава и свойств извлекаемых соединений, их количества и коррозионной активности. В результате концентрирования чаще всего получают извлекаемые соединения в твердом или жидком виде и дистиллят, который может быть вторично использован в производстве. [c.490]

Заключение о характере активных центров , участвующих в реакции полимеризации, было сделано на основании типов веществ, действующих как инициаторы полимеризации. Так как обычно эти последние представляют собой вещества, способные образовывать из органических соединений свободные радикалы или ионные частицы, то получающиеся при этом активные центры должны -являться свободными радикалами, ионами карбония или карбанионами и их можно обозначить следующим образом [c.116]

В ТСХ применяются, как правило, крупнопористые марки силикагеля с размером пор 10—20 нм и удельной поверхностью 50—500 м /г. На относительно однородной поверхности такого силикагеля гидроксильные группы находятся друг от друга на расстоянии примерно в 2—2,5 нм. Они могут образовывать водородные связи с сорбируемыми молекулами. Силикагель химически инертен к большинству активных органических соединений, однако благодаря кислым свойствам (pH 3—5) достаточно прочно сорбирует основания с р/Сд>9. Поэтому на силикагеле такие основания, как правило, не хроматографируют. Активность силикагеля, так же как и оксида алюминия, уменьшается при увлажнении. Активирование такого слоя следует проводить при температуре не выше 120 °С. В более жестких условиях происходят необратимые структурные изменения поверхности, приводящие к хроматографической инертности сорбента. [c.58]

На основании многочисленных опубликованных данных можно сделать следующие выводы об инсектицидной активности органических соединений олова. Наиболее активны триал-кил- и трициклоалкилоловоацилаты. С увеличением радикалов, связанных с атомом олова, начиная с Се инсектицидная активность снижается, меньшей активностью обладают также первые представители алифатического ряда, содержащие 1—3 атома углерода в каждом углеводородном радикале. Ацильный остаток, связанный с оловом, оказывает менее существенное влияние на активность соединения. Наибольшую активность по отношению к растительноядным клещам проявляют производные трициклогексилолова. [c.388]

Этот класс можно причислить к органическим катализаторам лишь с оговоркой, так как их действие не обязательно связано с их органической природой. Неорганические кислоты и основания в принципе действуют таким же образом. Поэтому в этой книге мы рассмотрим только стереохимически специфический основной катализ (гл. V), который возможен лишь в случае оптически активных органических оснований. Кислотно-основный катализ Ь последнее время неоднократно подвергался подробному рассмотрёнию (см., например, [13, 14]), поэтому мы можем не останавливаться вновь на его описании. [c.11]

Рис. 9-15. Многие органические реакции ускоряются донорами или акцепторами протонов, т. е. обобщенными кислотами или основаниями. Активные центры ряда ферментов содержат функциональные группы аминокислотных остатков, принимающие участие в каталитических процессах в качестве доноров или акцепторов протонов. Здесь показаны некоторые из этих групп. —SH-rpynna принадлежит цистеину, имидазольная группа - гистидину.

Разделение рацемических смесей на оптически активные компоненты методом фракционной кристаллизации или механического разделения кристаллов практически удается только в редких случаях. Впервые рацемическая смесь винных кислот была разделена на (+)-вннную и (—)-винную кислоты Л. Пастером. Обычно пользуются химическими методами, например превращением винных кислот в соли при участии оптически активных органических оснований [c.193]

При дезактивации с помощью неподвижной жидкой фазы на поверхности сажи блокируется большинство из наиболее активных центров. При добавлении неподвижной жидкой фазы получающийся сорбент сочетает газоадсорбцишнное и газожидкостное разделение. Для анализа кислых соединений эффективна дезактивация фосфорной кислотой. Если проводится анализ соединений основного характера, для дезактивации используют основания или органические соединения с основными свойствами. В результате обработки поверхности графитированной сажи водородом при 100 С удаляет- [c.67]

Обычно за недостатком данных активность принимают равной концентрации на том основании, что органическую фазу считают идеальной.) Тогда зависимость lgD от дilgS выразится прямой с tg угла наклона, равным х (рис. 8.2). Если наблюдается отклонение от прямой или tg угла оказывается дробным, следует искать разные сольваты. [c.117]

Согласно этой классификации, лекарственные вещества подразделяются в общепринятом в химии порядке на неорганические и органические. Неорганические вещества рассматриваются по группам элементов периодической системы Д. И. Менделеева и основным классам неорганических соединений элементы, окислы, кислоты, основания, соли Органические вещества делятся на производные алифатического, алицикличе-ского, ароматического и гетероциклического ряда и далее подразделяются по основным классам органических соединений углеводороды, галоидо-производные, спирты, альдегиды и кетоны, кислоты, эфиры и т. д. гетероциклические соединения рассматриваются по группам, объединяющим производные отдельных гетероциклов (см. стр. 19). Присутствие в одной и той же химической группе веществ с различной физиологической активностью не лишает систему необходимой стройности, а лишь выявляет тесную связь между строением веществ и их физиологическим действием. В некоторых случаях, когда группа лекарственных веществ генетически связана (по химическим и фармакологическим признакам) с веществами иной химической структуры, представляется рациональным отклониться от чисто химической классификации и рассматривать такие вещества совместно. Например, большая группа местноанестезирующих средств типа новокаина, являющихся эфирами Р-диалкиламиноэтанола в п-аминобензойной кислоты, обязана своим возникновением изучению [c.17]

Недостаток экстракционных методов разделения с применением жидких ионообменников — необходимость в большинстве случаев последующей реэкстракции и использование для определения металла какого-ли-бо дополнительного метода, например титриметрического. Именно поэтому жидкие ионообменники очень часто применяются в радиохимическом анализе в этом случае можно использовать прямое измерение активности органической фазы [369, 370, 1215, 1363, 2358, 2359]. Окрашенные анионы, например, СггО ", можно экстрагировать из 1 М НС1 [614] i с последующим фотометрированием органической фазы. Такой подход может быть использован при определении комплексных анионов, например упоминавшегося выше иона [ oiS N) ] - [1940]. Описан косвенный метод определения анионов, основанный на использовании интенсивно-окрашенного анионообменника, включающего анионы [Со(МНз)2(Н02)4] и катионы тетра-н-гексиламмония [488]. При этом концентрацию неокрашенного экстрагируемого аниона в водной фазе определяют по окраске перешедшего в водную фазу комплексного аниона кобальта(11). [c.27]

Первоначальные успехи зонной теории в объяснении электропроводности твердых тел привели прежде всего к укреплению более старого представления о том, что изоляторы и металлы заметно отличаются по своей собственной специфичности при этом полупрово)] ники занимают промежуточное положение. Окислы — изоляторы с устойчивой заполненной катионной оболочкой (например, MgO, AI2O3, SiOj) проявляют гораздо меньшую активность в-окислительно-восстановительных реакциях, чем проводники. Они сами или их полиморфные формы с небольшим количеством связанной воды обнаруживают каталитические свойства, близкие к свойствам кислот и оснований в органической химии. Отсюда возникли схемы, в которых изоляторы рассматриваются как льюисовские основания (доноры электронной пары) или кислоты (акцепторы электронной пары), или как кислотно-основные соединения с полярными сокатализаторами. Для проводников, естественно, были предложены модели, включающие переход отдельных электронов, которые привели к теориям заряженного слоя в хемосорбции. Образование ковалентной связи предполагали или на основании эмпирических измерений прочности связи, или просто из формальных соображений. Подобно тому, как зонная теория с ее системой понятий в конечном счете повлекла к ошибкам при описании свойств проводников, она также не позволила удовлетворительно классифицировать катализаторы и ограничилась лишь поверхностной интерпретацией каталитических процессов. [c.41]

Адсорбция органических соединений также зависит от кристал-лографической ориентации граней кристаллов. При электроосаждении металлов в присутствии поверхностно-активных органических веш еств часто происходит преимущ,ественный рост определенных граней кристаллов [72], что указывает на избирательный характер адсорбции органических соединений на различных гранях кристаллов. Воздвиженский и Зайнуллина [130] изучали адсорбцию органических веществ на монокристалле цинка. На основании различного изменения потенциала отдельных граней монокристалла они пришли к выводу, что поверхностно-активные вещества лучше адсорбируются на гранях базиса и призмы. Примеры влияния определенной ориентации граней кристаллов, плотности упаковки атомов по различным кристаллографическим направлениям на скорость каталитических процессов приводятся в работе [131] и на скорость электрохимических реакций в [238]. [c.212]

Широко используется ионометрия и для определения различных биологически активных органических соединений и лекарственных препаратов. В этом случае ионометрический анализ прежде всего основан на использовании электродов, содержащих в качестве электродно-активных соединений ионные ассо-циаты определяемого соединения (кислоты или основания) с высокомолекулярным противоионом. Применяется также ионометрия, основанная на использовании ферментов, а в последнее время и бактерий, для катализа таких реакций определяемых соединений, в результате которых образуются простые потен-циалопределяющие ионы. Эти варианты ионометрического анализа представлены монографиями [26—28] и продолжают интенсивно развиваться в настоящее время. [c.6]

Протоны могут присутствовать также на поверхности окисных катализаторов, например, алюмосиликатного катализатора крекинга. Активность такого катализатора сыия ается, если его кислотность нейтрализуется в результате адсорбции катализатором органических и неорганических оснований [17, 30, 37, 61, 62, 66]. Было высказано нредположоние, что активной частью катализатора является кислота (HAISIO4) [62]. [c.215]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Процесс сухой очнстки от сероводорода активным углем основан на окислении сероводорода до элементарной серы кислородом на поверхности активного угля. Образующаяся при очистке элементарная сера отлагается в порах угля по мере заполнения поверхности угля серой процесс очистки замедляется и прекращается. Для восстановления поглотительной способности угля его промывают раствором сернистого аммония. После промывки и пропарки активный уголь вновь пригоден для очистки газа. Каталитическая очистка газа протекает в две ступени на первой ступени на катализаторе при подаче пара или водорода органические соединения серы превращаются в сероводород, а на второй ступени сероводород удаляют из газа. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология