точка смеси полимеров

Если раствор, содержащий смесь полимеров с разными константами седиментации, нанести в центрифужной пробирке тонким слоем (зоной) на раствор более высокой плотности (в биохимии для этой цели используют раствор сахарозы), то в результате седиментации произойдет разделение молекул по их константам седиментации. В идеальном случае каждый из полимеров образует свою зону. После остановки ротора можно начать отсасывать содержимое пробирки по каплям в разные приемные пробирки и механически разделить образовавшиеся зоны и тем самым содержащиеся в них вещества. Поэтому седиментация является широко используемым методом разделения биополимеров. Для этих экспериментов необходимо пользоваться бакет-роторами, так как иначе из-за изменения направления поля при разгонке ротора может размыться исходный нанесенный слой раствора, а при остановке ротора дополнительно размоются образовавшиеся зоны разделенных биополимеров. [c.335]

Условия смешения и свойства самих полимеров определяют размер частиц возникающей дисперсии полимера в полимере. Если полимеры смешиваются в виде латексов, и защитные вещества латексов не приводят к агломерации однородных или разнородных частиц, то в процессе коагуляции можно получить смесь полимеров, размер частиц в которой задается размером исходных частиц латекса. Размер частиц в синтетических латексах колеблется в пределах 0,02— 0,2 мкм, поэтому смешением полимеров указанным способом можно добиться значительной дисперсности частиц. [c.26]

Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопросов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соединений полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекулярно-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах и пр.). [c.3]

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (Каргин, Слонимский, Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить новые химические сочетания полимеров. Берлин применил для временного разрыва связей замораживание набухших полимеров (крахмала, полистирола), используя для механических воздействий изменения объема при замерзании. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополимеров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы (бутилгидрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коагуляционном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их технологической переработке. [c.254]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Если полимеризацию изопрена вести при умеренном нагревании не переходя 150°, то смесь димеров, освобожденная от полимера перегонкой при 8—15 мм, кипит в пределах приблизительно пятнадцати градусов. Если при полимеризации изопрена взять высокую температуру, градусов 300, то температурные пределы кипения жидкой части значительно расширяются, по всей вероятности от примеси продуктов разложения полимера. Фракционированной перегонкой выделены два димера. [c.85]

Так как реакция сопровождается возрастанием числа газовых молей на пять, то уже при температурах, едва превышающих 100° С, в парах наступает полная диссоциация до мономера. При более низких температурах в парах имеется смесь полимеров и мономерных молекул. [c.74]

Гораздо интереснее, когда имеется несколько высокомолекулярных компонентов. Такая ситуация возможна в том случае, если все высокомолекулярные компоненты имеют одинаковую химическую природу (например, полидисперсная смесь полимеров). так что парциальный удельный объем и инкремент показателя преломления одинаковы для каждого компонента. Если для такой системы можно подобрать растворитель, в котором все растворяющиеся вещества вели бы себя идеально (например, —растворитель в случае полимерной смеси), то члены, содержащие коэффициенты активности, уничтожаются, и для каждого компонента мы сможем записать уравнение (16-19) в упрощенной форме [c.305]

В противоположность этому наличие одной Гс, значение которой непрерывно изменяется с. составом, принимают за признак совместимости полимеров. Однако, если смесь полимеров имеет одну Гс, положение которой не изменяется с составом, то полимеры несовместимы. [c.473]

Материал ФКМ-24 — вальцованная смесь полимера и наполнителя в виде листов, способная к отверждению при повышенных температурах. Применяют для изготовления покрытий той же марки. [c.416]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

От блок- и привитых сополимеров можно ожидать ярко-выраженных преимуществ по сравнению с механическими смесями в тех случаях, когда компоненты смеси плохо совместимы. Трудно получить хорошо диспергированную смесь полимеров, плохо растворимых друг в друге. Даже если и удается получить такую смесь, то возможна миграция и расслаивание из-за плохой адгезии компонентов смеси, и прочность композиции будет низкой. [c.113]

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов (до Ю —10 на 1 г полимера). Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, Т. Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить различные виды сополимеров, в том числе графт- и блоксополимеры. [c.225]

Если исследуемый клей представляет собой смесь полимеров, то разделения его на составляющие полимеры иногда [c.382]

Метод экстрагирования из пленок, предложенный Фуксом [27], позволяет избежать одной из трудностей, присущих методу непосредственного последовательного экстрагирования,— обеспечения достаточно полного равновесия между полимером и растворяющей средой за сравнительно короткий срок. Для проведения фракционирования металлическую фольгу покрывают тонкой пленкой полимера и подвергают ряду последовательных операций экстрагирования при этом применяют каждый раз все более обогащенную растворителем смесь растворителя с осадителем. Таким образом получают ряд фракций с возрастающим молекулярным весом. Этот метод очень полезен, так как фракционирование может быть осуществлено с применением 1 г полимера или менее. Однако, как и при работе другими методами экстрагирования, для получения надежных и воспроизводимых результатов необходимо иметь достаточный опыт и строго следовать заранее разработанной методике. Ниже описывается метод Фукса с незначительными изменениями [28]. [c.59]

Если исследуемый клей представляет собой смесь полимеров, то разделить его на составляющие иногда удается путем пере-осаждения или фракционирования. [c.458]

Смесь полимеров находится в критической точке, когда [c.10]

Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии ВРз, А1С1з и другах электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгаовенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер (подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30- [c.321]

Различный характер взаймодействия полимеров с растворителем может повлиять на свойства раствора. Поэтому наличие или отсутствие расслоения в смеси растворов полимеров не может однозначно определять их поведение в блоке. Можно утверждать, что если смесь растворов расслаивается при хранении, то смесь этих полимеров без растворителя также будет двухфазной. Способность к совмещению растворов полимеров имеет важное прикладное значение, так как позволяет предвидеть поведение клеев, лаков и покрытий. [c.19]

Оптические методы. Для характеристики однородности смтеей полимеров неоднократно использовались различные оптические методы, в том числе контрастная микрофотографияэлектронная микроскопия рентгеноскопия светорассеивание и другие методы Эти методы наглядно показывают степень взаимного перемешивания компонентов и средний размер частиц в каждой фазе. Если размер частиц в фазе соизмерим с длиной применяемой в эксперименте волны, то смесь получается прозрачной. Уменьшение длины волн в стандартном оптическом микроскопе, в ультрамикроскопе, в электронном микроскопе выявляет неоднородность систем вплоть до обнаружения высокоорганизованных образований, присущих индивидуальным исходным полимерам. Опыт показывает, что высокоорганизованные структуры в исходных полимерах, обнаруживаемых при электронной микроскопии, наблюдаются и после смешения. Поэтому оптические методы характеризуют относительную степень диспергирования полимеров и дают дополнительную информацию, подтверждающую их общую термодинамическую несовместимость. С помощью оптических методов можно определить, какой из двух смешиваемых полимеров является дисперсионной средой, а какой дисперсной фазой. Поэтому оптические методы особенно ценны при изучении свойств смесей полимеров, применяемых в промышленности. [c.21]

Очень часто анализ морфологических картин неориентированных кристаллических и аморфных полимеров и их смесей затруднен отсутствием четких канонических структурных признаков (сферолиты, ламели и т. д.). Поэтому для выяснения вопроса о том, существует ли в исследуемых смесях совместимость на надмолекулярном уровне, был применен метод, основанный на переводе смесей в ориентированное состояние. Если совместные надмолекулярные структуры образуются, то смесь при этом деформируется как одно целое если же система двухфазна, то ориентация способствует расслоению на фазы из-за различных свойств полимеров. Таким образом, переход в ориентированное состояние может способствовать выявлению структур компонентов, если отсутствует совместимость на надмолекулярном уровне. [c.215]

Если полимеризации подвергается мономер одного типа, то получают гомополимер, если смесь мономеров — то сополимер Полимеры на основе 1,3-алкадиенов имеют характерные вязкоупругие свойства и называются каучуками Бутадиеновые каучуки Впервые промьннленное производство синтетического каучука было осуществлено в 1931 г в СССР по способу С В Лебедева Г омополимер, полученный им анионной полимеризацией бутадиена под действием металлического натрия как инициатора, называют СК-каучуком (в Г ермании — каучук Буна, бутадиеннат-риевый) [c.342]

С точки зрения кинетики цепь формируется последовательным присоединением звеньев мономера к цепи. Следовательно, система представляет собой не однородную смесь приблизительно одинаковых макромолекул, как в случае поликонденсационных процессов, а смесь полимера, количество которого растет со временем, и мономера, т. е. система двухкомпонентна. В предельном случае система может быть двухфазной, если полимер ограниченно растворим в собственном мономере. В зависимости от особенностей кинетики формирования цепи процесс накопления полимера может осуществляться или путем увеличения числа цепей, когда время образования цепи много меньше времени реакции (полимеризация радикального типа), или путем увеличения длины цепи, когда время образования цепи соизмеримо со временем реакции (полимеризация ионного тина). [c.90]

То, что полимеры представляют обычно смесь полимергомологов, было показано еще в 1863 г. Лоуренсо [7] на примере олигомеров эти-ленгликоля, которые представляют собой смесь эфиров строения НОС2Н4(ОС2Н4)пОН, отличающихся друг от друга своим молекулярным весом. Позднее это же было установлено Курциусом [8] на примере полимеров, полученных конденсацией глицина, имевших общее строение [c.6]

Взаимодействие М. блоксополимера с растворителем может иметь и другой характер, приводя к образованию сегрегированных структур (см. рис. 1, д). Если механич. смесь полимеров, соответствующих блокам, в данном растворителе при данной темп-ре не распадается на равновесные жидкие фазы, обогащенные одним каким-либо полимерным компонентом, то клубок будет иметь нормальную конформацию типа рис. 1, а. Если же в макроскопич. системе такое разделение на фазы происходит (часто — и неудачно, ибо это название не отражает физич. сути явления,— говорят при этом о несовместимости полимеров в р-ре), то оно произойдет и в микросистеме размеры такого микросегрегированного клубка не слишком отличаются от суммы размеров автономных блоков. [c.61]

Использовавшиеся в этих экспериментах синтетические полинуклеотиды были получены с помощью полинуклеотид-фосфорилазы (разд. 28.28), которая легко образует РНК-подобные полимеры из ADP, UDP, DP и GDP. Этому ферменту не нужна матрица он синтезирует полимеры, нуклеотидный состав которых отражает относительные концентрации исходных нуклеозид-5 -дифосфатов, присутствующих в среде. Если в среде содержится один уридиндифосфат, то полинуклеотидфосфорилаза синтезирует только polyU. Если исходная смесь состоит из двух частей ADP и одной части GDP, то синтезируется полимер, в котором около двух третей составляют остатки А и одну треть - остатки G. В таком полимере с неспецифической нуклеотидной последовательностью, вероятно, много триплетов ААА, меньше триплетов AAG, AGA и GAA, сравнительно мало триплетов AGG, GGA и GAG и очень мало триплетов GGG. Используя разные синтетические полирибонуклеотиды, полученные при помощи полинуклеотидфосфори-лазы из различных исходных смесей ADP, UDP, GDP и DP и выполняющие роль мРНК, вскоре удалось определить состав триплетов для всех аминокислот. Однако эти эксперименты не давали возможность выявить нуклеотидную последовательность в каждом кодирующем триплете, т.е. понять, в каком порядке расположены буквы, составляющие этот кодон. [c.948]

Варьирование соотношения между изоцианатом и другими компонентами иногда дает возможность в широких пределах изменять свойства продуктов. Если количество изоцианата в смеси меньше, чем стехиометрически необходимое, то образуется полимер с повышенным содержанием концевых NHj- и ОН-групп. В этом случае при использовании смол разветвленного строения не все их узлы разветвления превратятся в поперечные связи образующегося полимера. Если же изоцианат вводят в смесь в количестве, большем, чем стехиометрически необходимое, то избыточные изоцианатные группы могут реагировать с мочевинными и уретановыми, давая соответственно биуретовые и аллофанатные узлы разветвления. В присутствии некоторых катализаторов возможно также образование узлов разветвления за счет реакции тримеризации [c.388]

Как следует из опубликованных в последнее время данных [12], в азотнокислых растворах гафния при концентрации его 0,1 молъ/л в 2М HNOз содержится сложная смесь полимеров этого элемента. Поэтому в настоящей работе по уточнению механизма ионообменной сорбции мы перешли к растворам гафния, концентрации 0,01 жодь/л в 2М НКОз- В таких растворах гафний относительно мало нолимеризован в них содержится более 50% мономеров и остальное — в основном димеры. Особенно важно то, что такое соотношение при уменьшении концентрации гафния, происходящей при его ионообменной сорбции, изменяется мало, причем в сторону повышения доли мономеров. [c.27]

Если при смещении полимеров образуется однородная однофазная система (микрооднородная смесь), то такие полимеры термодинамически совместимы. Тер- [c.392]

Хотя древесина содержит около 50—707о пустот, они соединяются друг с другом извилистыми путями и чрезвычайно трудно доступны даже для мономеров, обладающих высокой текучестью [880]. Поэтому лишь часть воды, первоначально содержащейся в порах, может быть замещена мономером. Для облегчения проницаемости древесину вначале вакуумируют (при давлении около 5 мм рт. ст.), а затем выдерживают в избытке мономера под давлением инертного газа в течение нескольких часов. Образцы, содержащие мономер, подвергают облучению v-лучами практически до полного завершения полимеризации (конверсия достигает 90— 100%). Образцы затем сушат на воздухе или в сушильной печи. Исследования проводились со многими видами твердых и мягких древесных пород, включая дуб, сосну, тополь, березу, вяз, платан [114, 390]. Не удивительно, что степень импрегнирования сильно зависит от Типа древесины и природы мономера. Так, для разных древесин степень заполнения полимером колеблется от 5 до 110% [390]. Наиболее широко используется метилметакрилат, стирол и смесь стирола с акрилонитрилом. Если используют смесь мономеров, то образующийся полимер нередко представляет собой гетерогенную систему [390]. Для облегчения пропитки или регулирования скорости полимеризации иногда применяют добавки (например, метанол) [465,752]. [c.282]

Таким образом, отсутствие фазового разделения — если судить о нем только по внешнему виду пленок полимеров (будь то смесь, привитой или блок-сополимер) — не может служить ни доказательством отсутствия организованной структуры в микромасштабе, ни признаком совместимости. Так, Хьюз [4, 10] и О Дрисколл [32] показали, что прозрачные пленки на основе любого из трех указанных типов полимеров при деформации необратимо мутнеют (белеют) это было объяснено фазовым разделением. Авторы настоящей книги [33, 34] показали, что фазовое разделение и структура являются ярко выраженными функциями состава и могут быть предсказаны термодинамическим методом, но равновесное состояние в твердых полимерных образцах устанавливается в течение длительного времени. Так, например, в поли (винилхлорид-лр-ме-тилметакрилате), первоначально прозрачном веществе, происходит разделение фаз через 8 месяцев хранения при комнатной температуре, как и было предсказано Керном [35]. [c.139]

В литературе имеются указания об эффективном применении некоторых ядов внутрирастительного действия в виде дуста на активированном угле для обработки семян, а также на возможность использования этих препаратов в виде гранул. Сообш,ается также, что использование метилцеллюлозы в качестве приклеивающего вещества повышает эффективность действия внутрирастительных ядов (Рейнольд, Фукуто, Меткалф, Мач, 1957). В наших деляночных опытах семена обрабатывались 35 %-ным дустом М-74 на активированном угле. В качестве прилипателя по совету С. В. Андреева были взяты полимеры (смесь полимеров и полиакриламид). Опыты показали, что опудривание сухих семян дустом М-74 на активированном угле не повышает эффективности соединения. При учете на десятые сутки после подсадки гибель клопов, питавшихся семидневными всходами из опудренных дустом семян, составляла 38%. В то же время клопы, питавшиеся всходами из семян, замоченных 0,75 %-ным раствором М-74, погибли на 66%. Опудривание семян, смоченных полимерами, повысило эффективность препарата. Гибель клопов на 7-дневных всходах, смоченных полиакриламидом, равнялась 84% и в случае смачивания семян смесью полимеров клопы погибали на 92%.. Однако достичь желаемого увеличения продолжительности действия яда в растениях в наших опытах не удалось. Клопы, подсаженные на 2-недельные всходы, питались и тем не менее остались полностью живыми. [c.608]

Если медленно добавлять 50%-ный водный раствор бромистого или хлористого п-метилбензилтриметиламмония к кипящему 50%-ному раствору едкого натра и энергично перемешивать смесь , то образуется полимер, логарифмическая вязкость которого достигает 2. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология