Цирконий хлористый как катализатор

Применение. Соединения вольфрама и молибдена применяют в металлургии для производства специальных сталей. Кроме того, молибдаты используют в качестве катализаторов некоторые соли вольфрама и циркония — для изготовления художественных красок хлористый цирконий — как катализатор полимеризации этилена и пропилена азотнокислый торий — для изготовления газокалильных сеток, [c.34]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Из других катализаторов, которым приписывают некоторую изоме-ризующую активность, следует назвать хлористый цинк и хлористый цирконий. Они рассмотрены в обзоре [18]. [c.42]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Влияние фтористого бора на алкилирование алканов [174] и цикланов [175] олефинами изучалось впервые в 1935 г. Исследование каталитического алкилирования выявило целый ряд эффективных катализаторов алкилирования серная кислота, плавиковая кислота, фторид бора, хлористый цирконий и т. д. [c.58]

Исследования [64] показывают, что н-бутан и изобутан, изопентан и н-гексан можно алкилировать этиленом в присутствии хлористого алюминия при температуре от комнатной до 60— 70 " С. Количество применяемого катализатора составляет от 10 до 30% по весу парафинового углеводорода. В процессе реакции добавляется небольшой процент хлористого водорода для активации хлористого алюминия. Продукты реакции состоят, главным образом, из парафинов,, перегоняющихся в довольно широких пределах температур. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии хлорида циркония требует более высокой температуры (100° С). В присутствии фтористого бора, порошкообразного никеля и воды изопарафины могут алкилироваться при комнатной температуре. [c.28]

Хлориды хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо, хлористое олово, хлористый магний, четыреххлористый цирконий, хлорная медь Фтористый бор (и другие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса) [c.8]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Беглый обзор ранней патентной литературы обнаруживает очень большое разнообразие веществ, которые были запатентованы в качестве аммиачных катализаторов. Частичный перечень этих веществ включает осмий, уран, железо, никель, кобальт, платину, молибден, марганец, рутений, окись магния, ферроцианиды щелочноземельных металлов, металлы группы титана, вольфрам, висмут, иридий, родий, хлористую ртуть, медь, серебро, цинк и др. металлы от I до V группы периодической таблицы. Был взят также целый ряд патентов на применение железных катализаторов, промотиро-ванных такими окисями, как окись алюминия, кремния, циркония и титана, и наконец на применение железа, промотированного комбинацией окиси алюминия, двуокиси кремния или двуокиси циркония с основными окислами, как например окись лития, натрия и калия. [c.114]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

При конденсации т/ ет-бутилхлорида с пропиленом образуются первичный продукт 2-хлор-4,4-диметилпентан и большее или меньшее количество (в зависимости от катализатора и условий) продукта его перегруппировки 2- и 3-хлор-2,3-диметилпентана. Как правило, в качестве побочных продуктов получаются децилхлориды пока еще не установленного строения, вероятно, в результате конденсации трет-гентилхлори-дов с пропиленом. Если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия при —30°, то с выходом до 70% образуются гептилхлориды, среди которых около 45% приходится на долю 2-хлор-4,4-диметилпентана, остальную часть составляет З-хлор-2,3-диметилпентан с ничтожными примесями 2-хлор-2,3-диметилпентана. Подобные же смеси с выходами от 20 до 60% получались и при проведении реакции в присутствии хлорного железа (при —15°- —-10°), фтористого бора (при 10°), хлористого висмута, хлористого цинка, хлористого циркония (при комнатной температуре) и хлористого титана (при 50°) [18 . Наиболее высокое содержание 2-хлор-4,4-диметилпентана в продуктах реакции было получено при использовании в качестве катализатора хлористого висмута. [c.229]

V1I-7. Тодос и Шутцман проводили в дифференциальном реакторе синтез хлористого этила из этилена и хлористого водорода в присутствии метана. Катализатором служил оксихлорид циркония, нанесенный на силикагель. Уравнение реакции [c.235]

Нормальные бромистые алкилы обычно перегруппировываются в соответствующие продукты изостроения. Алкилирование нормальными хлористыми алкилами или первичными спиртами в присутствии серной кислоты как катализатора приводит обычно к продуктам изостроения, а при употреблении хлористого алюминия могут получаться углеводороды нормального строения (Ипатьев, 1940). При алкилировании бензола галогенидами I или II в присутствии хлористого алюминия или хло ристого циркония В кэчестве катализаторов преимущественно получается вещество III, тогда как главным продуктом реакции, проведенной в нитрометане в присутствии хлористого алюминия или хлор- [c.170]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов моноолефинами катализируется протоновыми кислотами (серной кислотой [6, 24] и фтористоводородной кислотой [13, 20]), а также галоидными катализаторами типа катализаторов Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий [15, 16, 27], фтористый бор [15], хлористый цирконий [16] и другие). В нефтепереработке практическое значение в качестве катализаторов алкилирования имеют только серная кислОта и фтористый водород вследствие легкости работы с этими жидкими продуктами, высокой избирательности реакции, возможности регулировать активность катализатора и отсутствия коррозии обычных конструкционных материалов. [c.177]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Хуртер [213] приготовил железный катализатор для синтеза аммиака, смешивая раствор железосинеродистого калия с раствором хлористого циркония, выпаривая смесь и высушивая осадок. После сушки осадок превращался в порошок и в атмосфере водорода или азота с водородом нагревался до 400° под давлением 90 ат. [c.282]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Производство дифенила описано S ott oM Пары бензола пропускают через металлический змеевик, погруженный в свинцовую баню, нагретую до 600—650°. По выходе из змеевика пары пробулькивают через расплавленный свинец и попадают в другой такой же змеевик, пофуженный во вторую с-вин-цовую баню, температура которой 750—800°. Полученный таким образом дифенил пропускают с большой скоростью через водяной холодильник. Согласно другому методу пары бензола пропускают через реакционную камеру, нагретую при 800° и содержащую контактные вещества, уменьшающие отложение угля Такими веществами являются сернистые кобальт, железо, медь, молибден,, мышьяк, олово или цинк хлористые никель или сурьма хромово-калиевые квасцы или же металлы селен, мышьяк, кремний, сурьма или молибден. Кроме того для такой дегидрогенизации были предложены следующие катализаторы трудноплавкие окислы, ванадаты, хроматы, вольфраматы, молибдаты, алюминаты, цин-каты таких металлов, как кальций, магний, титан, церий, цирконий, торий и бериллий [c.210]

Каталитическое алкилирование. Алкилирование парафиновых углеводородов протекает в присутствии комплексообразующих (кислотных) катализаторов хлористого и бромистого алюминия, хлористого циркония и фтористого бора, а также серной кислоты и жидкого фтористого водорода. Промоторами для галоидных соединений алюминия, циркония и бора слу5кат галоидоводородные кислоты. Наибольшее значение как катализаторы имеют серная кислота и фтористый водород. Температура реакции при каталитическом алкилировании снижается до 50° и даже до —30°, а давление — до пределов, обеспечивающих перевод хотя бы частп реагентов в жидкую фазу, обычно до 5—15 ат. [c.293]

Более интересна с практической точки зрения возможность изомеризации алкилфенолов в паровой фазе на окисных катализаторах. Перемещение алкильной группы в алкилфенолах происходит при этом несколько легче, чем в соответствующих алкилбензолах. Например, изомеризация и диспропорционирование крезолов и ксиленолов могут быть осуществлены при температуре на 50—100° ниже, чем в случае ксилолов [300, 301]. В качестве катализаторов предложено использовать алюмосиликаты [291, 300—305] окись алюминия, активированную обработкой фтористоводородной кислотой, фторидом аммония [306] или хлористым водородом [172] фториды, фторбораты и фтортитанаты алюминия в сочетании с окисью алюминия [291, 307, 308] или без нее [208, 309] смешанный катализатор на основе окислов циркония, бериллия и кремния [301] и природные глины [310]. [c.48]

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (найример, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] и получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алюминия в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, иолимеризуются также пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. В нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний , цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитапмалонат и налийтитаноксалат, алкоголяты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтаноЛ-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать [c.174]

Значительное количество работ по исследованию реакции алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии фтористого водорода с целью получения углеводородов с сильно разветвленной цепью было опубликовано еще до 1941 г. Однако этот метод для производства высокооктанового авиационного бензина в промышленности не применялся из-за недостатка опыта в работе с жидким фтористым водородом [143]. Другими катализаторами алкилирования являются хлористый алюминий, серная кислота, хлористый цирконий и фтористый бор, из которых только два первых нашли себе применение в промышленности [2, 144]. В настоящее время метод алкилирования изопарафинов в присутствии фтористого водорода играет важную роль в производстве высокооктанового топлива. Подробности процесса производства до последнего времени не были опублико-Баны. [c.77]

Активность стекла викор объясняли присутствием следов окиси алюминия, окиси циркония (Литтл, Клаузер и Амберг, 1961), а возможно, и окиси бора (Кант, Литтл, 1964), которая присутствует в количестве около 3 вес./6. Кабосил, не содержавипш примесей этих окислов, был неактивен по отношению к бутенам (Литтл, Клаузер и Амберг, 1961). Эйшенс и Плискип (1958) считают, что реакционная способность порошка окиси алюминия алон-С обусловлена остатками хлористого алюминия на поверхности окиси алюминия. Носители катализаторов влияют на адсорбцию газов также другими путями, отличными от прямой химической реакции. Роль носителя в адсорбции в этом отношении будет обсуждена в гл. 8. [c.44]

При производство пластмасс, инсектицидов и растворителей выделяются довольно значительные количества хлористого водорода. Это ядовитый газ, выброс которого в атмосферу нежелателен. Конечно, можно было бы связывать его водой и вырабатывать соляную кислоту, но получение кислоты таким методом, мягко говоря, влетало бы в копеечку. Больших затрат требовало и разложение НС1 электролизом, хотя метод каталитического разложения хлористого водорода был предложен еще сто лет назад. Катализатором служила хлористая медь. Однако эффективньт этот процесс был лишь при 430—475° С. А при этих условиях катализатор улетучивается... Выход был найден к основному катали-зато]1у — хлористой меди — добавили микроколичества хлоридов иттри г, циркония, тория, урана и скандия. На таком катализаторе [c.320]

Реакция деструктивного алкилирования ароматических углеводородов была открыта В. Н. Ипатьевым и А. В. Гроссе [142] на таких катг лизаторах, как А1С1з, Н Р04 и хлористый цирконий. Позже для этих реакций. были использованы алюмосили-катные катализаторы синтетического гипа и природные глины. Следует отметить, что процесс деструктивного алкилирования ароматических углеводородов парафиновыми углеводородами ироходит со значнтелып>1 1н скоростями только при высоких температурах. [c.56]

Первоначально предложенный способ был сопряжен с трудностями, обусловленными значительной продолжительностью протекания реакции (замещение третьего атома хлора в молекуле хлорокиси фосфора происходит медленно даже при высоких температурах). Со гременем технология процесса была видоизменена в том смысле, что для ускорения стали применять катализаторы, например хлористый алюминий , четыреххлористые цирконий или ти-тан треххлористый фосфор " и др. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология