Бензол на пористом стекле

Дивинилбензол. 25 г иодгидрата 1,2-ди-(Л -метил-Р-амино-этил)бензола и 23,2 г окиси серебра суспендируют в 250 мл воды и встряхивают 6 час. Образовавшееся иодистое серебро и избыток окиси серебра отсасывают на фильтре из пористого стекла и сильнощелочной фильтрат упаривают в вакууме при 15—20°. К концу упаривания температуру постепенно повышают, причем происходит образование 1,2-дивинилбензола, который и отгоняется вместе с водой. 1,2-Дивинилбензол экстрагируют эфиром, сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и перегоняют в вакууме [591. [c.202]

Гидроксид тетрабутиламмония [8], 0,2 и. раствор в смеси бензола и метанола (7 1). Растворяют 160 г иодида тетрабутиламмония в 300 мл чистого абсолютного метанола. Раствор охлаждают в ледяной бане, прибавляют 80 г тонко измельченного оксида серебра, закрывают колбу и периодически перемешивают 1 ч. Смесь фильтруют через плотный фильтр из пористого стекла, ополаскивают колбу и осадок тремя порциями охлажденного бензола, промывную жидкость присоединяют к фильтрату. Фильтрат разбавляют 2 л сухого бензола. [c.35]

Приготовление титранта. Растворяют 40 г иодида тетрабутиламмония в 90 мл абсолютного метанола, прибавляют 20 г тонко измельченного оксида серебра, закрывают колбу и энергично перемешивают смесь 1 ч. Порцию смеси (несколько миллилитров) центрифугируют и исследуют жидкость на присутствие галогенид-иона. Если реакция положительна, прибавляют еш,е 2 г оксида серебра и снова перемешивают смесь 30 мии при отрицательной реакции на галогенид-ион смесь фильтруют через плотный фильтр из пористого стекла. Реакционную колбу и осадок в воронке. ополаскивают трижды порциями по 50 мл сухого бензола, промывную жидкость соединяют с фильтратом. Раствор разбавляют до 1 л сухим бензолом и продувают через него сильной струей очищенный азот. Полученный раствор (0,1 н.) реактива хранят в закрытом сосуде, предохраняя от диоксида углерода и влажности. Раствор устойчив при продолжительном хранении. Титр его устанавливают по бензойной кислоте визуальным титрованием. [c.46]

Таким образом, симметрия электронного облака этилена в адсорбированном состоянии понижается до v [51]. Изменение колебательной структуры электронных полос бензола при адсорбции пористым стеклом указывает на потерю плоскости симметрии и оси симметрии шестого порядка [46]. Еще более резкие эффекты наблюдаются при адсорбции этилена катионированными цеолитами [53]. В этом случае очень интенсивные в свободном состоянии этилена полосы поглощения колебаний Vg и проявляются едва заметно, а запрещенные для свободного состояния полосы поглощения V3 (1331 см ) и v.j (1594 см ) отчетливо наблюдаются. Такое изменение интенсивности при адсорбции (на два порядка) значительно превышает изменение интенсивности при переходе молекул этилена из свободного в твердое состояние (только в 3 раза). [c.142]

Рис. 2. Изотермы адсорбции воды ), этилового спирта (2), бензола (3), метилциклогексана 4) и циклогексана (5) на пористых стеклах — молекулярных ситах типа СаХ (ЮХ)

В работе [5] было исследовано изменение полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэрогеля кремнезема при адсорбции хлороформа, фенола и ацетона, а в работе [6] исследована адсорбция на пористом стекле бензола, толуола,, анилина, пиридина и фенола. [c.150]

Рис. 1, а иллюстрирует расчет А( для адсорбции раствора бензол—четыреххлористый углерод на пористом стекле. Термодинамически устойчивыми являются адсорбционные растворы с числом слоев 1—4. Для этой системы сравнение ДС по Гиббсу с модельными Д( не позволяет однозначно выбрать модель [c.94]

В другой работе Ярославский и Теренин (1949) изучили с помощью инфракрасной спектроскопии адсорбцию пористым стеклом бензола, толуола, анилина, пиридина и фенола. При адсорбции бензола и толуола узкая полоса поглощения поверхностных гидроксильных групп становится слабее и появляются полосы поглощения ароматических групп СН и групп СНз толуола. Не наблюдалось смещения этих полос поглощения по отношению к частотам полос этих молекул, растворенных в четыреххлористом углероде. [c.276]

Используя очень тонкие (0,1—0,7 мм) диски из пористого стекла, Сидоров [39] изучил влияние адсорбированных молекул на поверхностные группы ОН в области основных колебательных частот. Результаты его работы с метиловым спиртом были упомянуты ранее при рассмотрении кривых рис. 17. Помимо метилового спирта, этот автор изучил влияние адсорбированного бензола, толуола, этилбензола, ацетона, бензальдегида, ацетальдегида, хлороформа, пиридина и аммиака. Толуол и этилбензол дают сдвиги на 120 бензол же [c.52]

Кроме того, МакДональд изучал влияние бензола и нашел, что бензол вызывает сдвиг на 120 мr . Этот факт не согласуется с наблюдениями Сидорова, показавшего, что бензол не вызывает сдвига полос ОН пористого стекла. [c.54]

Наиболее широкое исследование указанных небольших изменений было проведено Сидоровым [39], который использовал пластинки (в форме дисков) пористого стекла толщиной всего лишь 0,1 мм. В качестве типичного примера можно указать на полученный им спектр физически адсорбированного бензальдегида. Каждая из полос связей С—Н адсорбированного бензальдегида оказалась смещенной примерно на 1 % в сторону более коротких волн но сравнению с эквивалентной полосой, даваемой жидкой фазой. Длина волны колебания карбонильной связи увеличилась на 0,7%. Аналогичные по величине изменения наблюдались для всех исследованных им молекул, перечисленных выше, за исключением бензола, толуола и этилбензола, в случае которых никаких изменений обнаружено не было. [c.56]

На рис. 163 приведена изотерма адсорбции бензола, полученная на таком пористом стекле. Из приведенной на рис. 163 кривой распределения пор по диаметрам видно, что это стекло имеет поры в основном двух размеров. Кривая распределения имеет максимум при значении среднего диаметра пор — 250 А и широкую размытую область, соответствующую порам размеров от 500—1500 А. [c.230]

Переработка газовых конденсатов. С увеличением добычи нефти возрастает количество попутных газов и конденсатов, являющихся ценным сырьем для нефтехимической промышленности. В работах [42, 43[ показана возможность рационального использования газоконденсатов с помощью цеолитов. В работе [42] исследовали конденсаты, богатые нафтеновыми и ароматическими углеводородами. Использование цеолита NaX в системе бензол — циклогексан позволило очистить циклогексан от примеси бензола на 99,999%. Указывается [42] на возможность применения с целью получения бензола и циклогексана двух технологических схем переработки газовых конденсатов. Для извлечения таких ценных углеводородов из фракций конденсатов наряду с активными углями и пористыми стеклами используют и молекулярные сита типа X, L, Y и др. различных ионных форм [43]. Молекулярные сита сохраняют высокую адсорбционную активность по бензолу при 250 °С, в отличие от адсорбентов старого типа (силикагель, активированный уголь), характеризующихся резким снижением активности при повышении температуры лишь до 50 °С. Степень извлечения из конденсата бензола близка к 98—99%. Выход бензола на исходное сырье равен 24—28 вес.%, его чистота составила 99,9 вес.%. Степень извлечения нормальных парафиновых углеводородов равна 95—98%, их чистота — 95—-99%. Выход очищенного циклогексана концентрацией 99,9% составил 11% на исходное сырье. Для извлечения из газоконденсатов указанных углеводородов спроектирована укрупненная адсорбционная установка производительностью 2,5 т сут по исходному сырью-[43[. [c.165]

Катализатором служила платина на диатомите, силикагеле и пористом стекле. Количество металла на носителе составляло 1,3—5%. Так как возможно отравление катализатора в ходе работы, то осуществляется периодический контроль за его активностью по реакции гидрогенизации — дегидрогенизации бензола-циклогексана [8]. [c.102]

Попытки очистки циклогексана на силикагеле не привели к высокой степени извлечения бензола. Изотермы адсорбции бензола при 20° С на силикагелях имеют пологий или S-образный характер, причем при небольших концентрациях его или применении небольших давлений адсорбционная способность не превышает 4—8 г на 100 г. Повышение температуры адсорбции до 80° С снижает адсорбционную способность до 0,5 г на 100 г, что практически исключает возможность применения силикагелей для осуществления процессов разделения и очистки углеводородов в паровой фазе. Близкими к силикагелям адсорбционными свойствами по бензолу обладают некоторые пористые стекла, изготовленные С. П. Ждановым и Д. П. Добычиным. [c.112]

Стекло 3 из набора по размерам пор, вероятно, близко к цеолиту NaA, что следует из его адсорбционных свойств. Пористые стекла 4 и 5 близки к цеолиту СаА, что следует из сравнения величин адсорбции этанола, бутанола, а также изобутана, изобутанола и изооктана на этих пористых стеклах и цеолитах. Однако они адсорбируют несколько большие количества бензола, но меньшие, чем СаА, количества бутанола (табл. 1 и рис. 1). [c.237]

С тех пор как была опубликована пионерная работа Павловой [361, было проведено еще несколько спектральных исследований бензола, адсорбированного из газовой фазы. С учетом изменений изотерм адсорбции, которые свидетельствуют об исключительно физическом взаимодействии молекулы с поверхностью большинства адсорбентов, было найдено, что ультрафиолетовый спектр поглощения бензола, адсорбированного на пористых силикатах (силикагель, пористое стекло), оказывается похожим на аналогичные спектры молекул в газовой фазе [36—38]. Шесть характеристических колебательных пиков в спектре, принадлежащих переходу те—тг сохраняются и в этом случае, но оказываются более размытыми и смещенными на 120—140 см к более низким частотам (батохромный сдвиг) с потерей вращательной структуры (рис. 2). Все это наблюдалось при малом покрытии 9=0.2, которое является тем не менее достаточным для снятия на фотопластинку спектра поглощения (несмотря на то, что спектр вещества в газовой фазе характеризуется низкой интенсивностью 8=200). Низкий уровень молекулярного поглощения оказался скомпенсированным высокой внутренней площадью поверхности пор адсорбента — порядка 120—160 [38] и 400 м /г [36] (образцы были сделаны в виде пластинок 2—3-миллиметровой толщины и оказались прозрачными вплоть до 220—230 нм). [c.234]

Дегидроизомеризация метилциклопентана в бензол на ряде Pt-катализаторов изучена в интервале температур 250—500 °С и атмосферном давлении [50]. Показано, что Pt, нанесенная на пористое стекло или на предварительно обработанный кислотой гель кремневой кислоты, проя>вляет достаточно высокую активность в реакции ароматизации метилциклопентана. Полагают [50], что ароматизации метилциклопентана предшеству- [c.195]

В работе [157] описывается приготовление и характеристика частично кристаллизованных пористых стекол с бидисперсным распределением размера пор. Показано, что Pt-катализаторы, нанесенные на такие пористые стекла, являются активными и селективными катализаторами образования бензола при Сб-дегидроциклизации алканов. При исследовании каталитических и физических свойств нанесенных на Si02 биметаллических систем (Pt—Au, Pt—Sn, Rh— u) прослежена определенная взаимосвязь между дисперсностью металлической фазы (рентгеновский метод) и активностью катализаторов в реакциях С5- и Се-дегидроциклизации н-гексана [158]. [c.244]

Ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты. В смесь из 485 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты, 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция пропускают при 130—140° в течение 28 час. сильный ток воздуха через распылитель из пористого стекла. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 10 г уксуснокислого натрия и 100 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником. Затем разбавляют водой, экстрагируют бензолом и бензольный экстракт перегоняют. В результате перегонки получают 287 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты (возврат 59%) ст. кип. 119—129° 2 мм) п 1,5011 и 118 г 4-аце-тилбензилового эфира уксусной кислоты с т. кип. 155—185° (12 мм), п g-1,5225 (степень превращения 23% выход 55% от теорет.). После тщательной очистки получают 4-ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты с т. кип. 161 —163° (И л 1,5225 28 1,126 [88]. [c.63]

А цетилантрацен. В колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, растворяют 150 г антрацена (марки синяя флюоресценция ) в 9Шмл сухого бензола и прибавляют 360 тил хлористого ацетила. Охлаждают раствор до —5—0° и, поддерживая эту температуру, прибавляют порциями 225 г хлористого алюминия. Перемешивают еще полчаса после окончания прибавления, затем дают температуре подняться до 10°. Твердый красный комплекс отфильтровывают, применяя фильтр из пористого стекла, промывают бензолом и переносят в смесь льда и соляной кислоты. Выделившееся при этом вещество отделяют и присоединяют к остатку, полученному упариванием досуха в вакууме жидкого органического слоя, образовавшегося при разложении комплекса. Перекристаллизовывают сначала из кипящего спирта, а затем из этилацетата в присутствии активированного угля. Выход 9-ацетилантрацена с т. пл. 74—76° колеблется от 73 до 156 г (39,4—84,1% от теорет.) [383]. [c.191]

Попытки тонкой очистки циклогексана от ми-кропримесп бензола на силикагеле не привели к положительному результату. Изотермы адсорбции бензола на силикагелях, окиси алюминия и пористых стеклах имеют 15 -образпьтй или пологий [c.359]

Наклон прямых а соответствует средней поверхностной энергии. На оси абсцисс - число колец в м-полифениленах. Растворитель - бензол, отн.влажность 50% [105] 1 - кизельгель 2 - Mg(OH)2 3 - пористое стекло 4 -MgSiOa 5 - АЬОз 6 -кизельгур. [c.364]

Нарушения правил отбора в инфракрасных спектрах наблюдались также при адсорбции молекул бензола и его производных на ионных кристаллах [69]. В спектрах комбинационного рассеяния адсорбированных молекул, вследствие искажения электронной структуры, удается наблюдать такие полосы поглощения, которые обычно активны только в инфракрасных спектрах [78]. На основе измерений интенсивности полосы поглощения адсорбированных молекул водорода, появляющейся в спектре вследствие нарушения правил отбор а, оказалось возможным рассчитать градиент потенциала на поверхности пористого стекла [76]. [c.57]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Наиболее полные сведения о колебательной структуре электронных полос получены для бензола, адсорбированного при комнатной температуре и температуре жидкого воздуха на исходном гидроксилированном, сильно дегидроксилированнои и на метоксилированном пористом стекле [106]. [c.269]

Рис. 1. Адсорбция растворов бензол—четыреххлористый углерод (а), этиловый спирт— этилацетат (б) и этилацетат—бензол (в) на пористом стекле при 303 К.

При адсорбции раствора этилацетат—бензол на пористом стекле при 303 К термодинамически устойчивыми, являются адсорбционные растворы с числом слоев, большим или равным одному. Ни одна из рассмотренных моделей адсорбционного раствора этилацетат—бйнзол не позволяет описать ДС по Гиббсу в интервале мольных концентраций этилацетата О <С 0.6. Для данной адсорбционной системы модель жесткого адсорбционного слоя не применима в простейшем ее варианте , (рис. 1, в). ) [c.95]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Содержание наполнителя целлюлозы в прессиорошках аминопластах определяют по-разному. Аверелл приводит следующую методику определения содержания целлюлозы образец размалывают и просеивают на ситах размером 40 меш. Затем берут навеску порошка около 2,5 г и помещают в высокий химический стакан емкостью 300 мл. В стакан добавляют 100 мл дистиллированной воды и 50 мл 85%-ной фосфорной кислоты. Содержимое стакана осторожно кипятят в течение 2,5 ч, поддерживая постоянный уровень жидкости. Затем массе дают остыть до выпадения осадка. Выделившийся осадок отфильтровывают, переносят в тарированный тигель с пластиной из пористого стекла и декантируют. Полученный осадок промывают водой до тех пор, пока не отмоется вся кислота, затем 95%-ным этанолом (10—15 мл) и, наконец, смесью бензола с этанолом (1 1) в количестве 150 мл. Осадок высушивают при температуре 105° С в течение 1 ч, затем охлаждают и взвешивают. Расчет содержания целлюлозы X ведется по формуле [c.66]

При фракционировании методом гель-проникающей хроматографии применяют или пытаются применить большое количество разнообразных гелей. Как правило, эти гели представляют собой полимеры с различной степенью сшивания и набухают обычно в тех растворителях, в которых они получены. В качестве примеров можно привести декстраны, используемые в водных растворах, и полистиролы, применяемые при работе в органических растворителях. В отличие от общепринятого взгляда набухание, как было показано, не играет существенной роли, но весьма важным показателем качества геля является проницаемость или степень пористости. Воган [155] провел широкое изучение различных гелей и других пористых материалов и показал, что набухший силикагель (сантоцель А фирмы Моп8ап1о ) позволяет весьма эффективно осуществлять фракционирование полистирола в бензоле. Силикагель представляет собой гидрофильное вещество и поэтому, разумеется, не набухает в бензоле. Другим примером носителя в методе ГПХ служит недавно созданное пористое стекло [2196]. [c.131]

Высокая разделительная способность пористого стекла сохраняется при поглощении значительного количества влаги . При разделении ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбен-зола и изопропилбензола) и предельных углеводородов Се—Сю уопешно можно применять крупнопористое стекло . [c.44]

Ярославский и Тереннн нашли, что полоса при 1,365 ц, обусловленная поверхностными группами ОН на пористом стекле, становилась слабее, а в некоторых случаях исчезала при адсорбции бензола, толуола, анилина, фенола или пиридина при 20°. [c.46]

Очень интересное изучение инфракрасных спектров физически адсорбированных молекул было проведено Шеппардом и Йейтсом [52]. Эти авторы исследовали спектры метана, этилена, ацетилена и водорода на пористом стекле. Они нашли, что под действием поверхностных сил выявляются полосы, найденные в спектре комбинационного рассеяния, но не обнаруженные в обычных инфракрасных спектрах. Это свидетельствует о том, что степень симметрии адсорбированной молекулы меньше, чем в газообразном состоянии, вследствие того, что поверхностные силы действуют в одном направлении. Данный эффект был независимо открыт Карагунисом и Петером [52а] при изучении физической адсорбции 1,3,5-трихлор-бензола на кремнеземе. [c.57]

Полосы поглощения свободных поверхностных групп ОН у 3749 и 7326 см , как уже упоминалось выше, при адсорбции ряда соединений уменьшаются по интенсивности вплоть до полного их исчезновения [14, 18, 25, 28, 29]. Уменьшение интенсивности полос свободных гидроксилов, сопровождающееся возникновением полос поглощения возмущенных гидроксильных групп, смещенных относительно полос свободных групп ОН в сторону меньших частот, явилось наглядным подтверждением предположения Киселева [151 о том, что поверхностные группы ОН являются теми центрами, к которым присоединяются молекулы при адсорбции. Изучение адсорбции на силикатных адсорбентах по инфракрасным спектрам поглощения позволило выяснить ряд особенностей, характеризующих взаимодействие адсорбированных молекул с поверхностными гидроксильными группами. Филимоновым и Терениным было показано, что при взаимодействии диэтилового эфира с поверхностными группами ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля в спектре эфира происходят изменения, подобные его изменениям при растворении в эфире различных протонных кислот [28, 29]. Отсюда следует, что гидроксильные группы поверхности силикатных адсорбентов имеют кислотный характер. Очевидно, при адсорбции эфира его молекула присоединяется к нротонизированному атому водорода поверхностной гидроксильной группы своим электроотрицательным атомом кислорода, выступающим в данном случае в роли акцептора протона. Можно считать, что во всех случаях, когда молекула имеет электроотрицательные атомы (О, N и др.) с неиоделенной парой электронов или л-электроны (например, молекула бензола), она вступает при адсорбции в квазихимиче-ское донорно-акцепторное взаимодействие с новерхностной группой ОН адсорбента. Это взаимодействие, имеющее квантовомеханическое происхождение, заключается в том, что неподеленная пара электронов (или и-электроны) адсорбированной молекулы смещается в сторону протонизированного атома Н гидроксильной группы поверхности адсорбента. [c.75]

Колебате.пьные частоты бензола, адсорбированного на силикагеле или на пористом стекле, обнаруженные в инфракрасной области, описаны в работе [30] а для нафталина — в рамановском участке спектра — в работах [31, 32], [c.231]

По-видимому, адсорбированные молекулы осуш,ествляют двумерное движение со свободным враш,ением в плоскости молекулы. Но та большая ширина полосы, о которой мы упоминали ранее, не мон ет быть, однако, приписана подвижности адсорбированных молекул, поскольку она не изменяется сколько-нибудь заметно при уменьшении температуры вплоть до 77° К. Причем сдвиг спектра дополнительно увеличивается на 30 см . Из анализа их спектров вытекает, что в результате адсорбции бензола на пористом стекле частота колебаний ОН-групп поверхности уменьшается сильнее, нежели в случае адсорбции циклогексана. Это обстоятельство может рассматриваться как свидетельство образования Н-связей молекулами бензола с сильными кислотными (протонными) 81—ОН-центрами, причем их л-электронная система ведет себя как основная. Представляет больщой интерес тот факт, что спектр бензола, находящегося в адсорбированном состоянии, обнаруживает 0—0 колебательный переход, запрещенный для свободной молекулы и отсутствующий в спектре газообразного бензола [381. Более того, в спектре адсорбированных молекул обнару>киваются слабые полосы поглощения, которые сопровождают каждый член главной серии в интервалах 135 и 2x135 см при низких энергиях, в интервалах 240 и 2x240 см при более высоких энергиях. Появление этой запрещенной частоты и ее усиление с понижением температуры указывают на то, что симметрия молекул бензола понижается (от до С ), причем плоскость кольца перестает быть плоскостью симметрии молекулы, если последняя расположена параллельно поверхности адсорбента. Ранее упомянутая частота 135 см вместе с другими частотами предполагается авторами 1381 принадлежащей колебаниям всей молекулы в целом по отношению к поверхности, так как не существует такой низкой частоты для молекулы бензола. Явное отсутствие изменения колебательных частот адсорбированных молекул бензола по сравнению с молекулами в газовой фазе является дополнительным доказательством того, что в данном случае проявляется чисто физическое взаимодействие данных молекул с поверхностью адсорбента. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология