Аминокислоты разделение ионитами

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Ионообменная хроматография — очень распространенный метод, особенно широко применяющийся для разделения редких земель и аминокислот. Термин ионообменная хроматография показывает, что процесс состоит во взаимном разделении ионов, способных обмениваться со смолой. Отделение друг от друга различных катионов основано на различии в константах обмена если подобрать соответствующие условия, эти различия можно использовать для количественного разделения. Аналогичным образом можно использовать для взаимного разделения различных анионов и анионообменные смолы. При хроматографических разделениях желательно пользоваться растворителем, в котором проявляется только один какой-нибудь механизм сорбции как правило, ионообменные смолы хорошо приспособлены к этому требованию. [c.77]

Разработка большого числа разнообразных ионообменных смол дала химику-аналитику эффективный инструмент д.1я разделения ионов как органических, так и неорганических. Используя ионообменные колонки, можно разделять ионы с очень близкими химическими свойствами. Это было продемонстрировано в уже ставших классическими ис.-следованиях по разделению аминокислот [1, 2], сахаров [3], лантаноидов и актиноидов [4]. В случае разбавленных растворов, исходя из физико-химических принципов ионного обмена и известных экспериментальных значений коэффициентов распределения, можно рассчитать оптимальные рабочие параметры ионообменной системы и найти коэффициенты разделения. Кроме того, разработан целый ряд простых и быстрых методов разделения, основанных на различиях в зарядах, размерах и комплексующей способности различных ионов металлов с использованием колонок или систем периодического действия. [c.285]

Органический синтез. Выделение органических кислот и оснований, а также аминокислот из их солей, часто с одновременным отделением от других электролитов и неэлектролитов, имеет самые широкие перспективы. Ионообменный синтез может сочетаться с разделением ионов органических веществ за счет различия в константах ионизации соответствующих электролитов. [c.111]

V Ионообменный метод разделения веществ в динамических условиях осуществляется по одному из двух основных видов хроматографического процесса. Для разделения веществ с целью анализа обычно смесь веществ сорбируют в верхней части колонки и элюируют раствором электролита. В процессе медленного перемещения компонентов вдоль колонки происходит разделение смеси веществ. При такой постановке опыта концентрация разделяемых веществ в растворе внутри колонки бывает незначительна, и в зоне каждого из разделяемых компонентов содержится большое число ионов элюента. Так, например, при хроматографическом разделении аминокислот на катионообменных смолах в зоне каждой аминокислоты содержится значительно большее но сравнению с аминокислотой число ионов натрия или аммоиия. Подобный метод разделения ионов резко отличается от препаративных ионообменных методов разделения веществ, при которых в результате сорбции большая часть ионогенных групп ионита оказывается связанной с избирательно поглощаемыми ионами. Процесс вытеснения ионов в последнем случае приводит к получению высококонцентрированных элюатов выделяемых веществ. [c.242]

Ионообменная хроматография, как это видно из названия, служит для разделения смесей ионов. Органические соединения, например аминокислоты или карбоновые кислоты, можно разделять как с помощью ионообменной хроматографии, так и другими хроматографическими методами. Однако целый ряд ионных соединений, в том числе очень важных соединений редкоземельных и трансурановых элементов, можно удовлетворительно разделить только при помощи ионообменной хроматографии. К недостаткам этого вида хроматографии следует отнести недостаточное теоретическое обоснование и невозможность элюировать разделенные ионы в чистом виде. Выделенный компонент элюируют большим количеством растворителя, который часто содержит посторонние ионы, являющиеся компонентами буфера или комплексообразова-телями, причем эти ионы могут присутствовать в больших концентрациях. [c.82]

В процессе химической эволюции природа должна была выбрать избирательные методы синтеза аминокислот и специфического узнавания, В связи с этим интересно, какими же химическими методами синтеза аминокислот в оптически чистой форме и разделения энантиомеров владеем мы сегодня Ниже рассмотрены два подхода к асимметрическому синтезу аминокислот с применением понятия асимметрической индукции и специфического комплексообразования с ионами металлов. [c.92]

На полоску бумаги наносят каплю разделяемой смеси,смачивают бумагу электролитом и опускают концы полоски в два Сосуда с электролитом, в которые опущены электроды, присо-единенные к источнику постоянного тока. Ионы исследуемой < меси двигаются к электроду противоположного знака. Это явление используют для разделения электролитов органических (аминокислот, протеинов, лекарственных веществ и др.) и неорганических веществ. [c.349]

В последнее время были синтезированы синтетические смолы селективного действия, избирательно сорбирующие отдельные ионы, а также амфотерные иониты, пригодные для разделения аминокислот и амфотерных элементов. Начинают также применяться иониты с оптически активными группировками, с помощью которых можно разделить оптические изомеры. [c.481]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

При ионообменной хроматографии распределение происходит в результате ионного обмена (см. 8.5) между неподвижным ионитом и перемещающимся относительно него раствором разделяемых веществ. Последние должны иметь заряд. В качестве примера можно привести разделение аминокислот на катионитах. Такое разделение широко используется в биохимии, когда необходимо определить, из каких аминокислот состоит какой-либо белок и в каком отношении находятся в нем эти аминокислоты. Кипячением с соляной кислотой белок разрушается до аминокислот, и полученная смесь наносится на катионит. Устанавливается ионообменное равновесие [c.339]

Катионит КБ-4 применяют для умягчения высокоминерализованной воды, для очистки рассолов (в Ыа-форме), для извлечения поливалентных катионов из растворов, содержащих значительные количества моновалентных катионов, для хроматографического разделения аминокислот, выделения цветных металлов, в виде буфера для регулирования pH при очистке воды и других реакциях катионного обмена. Для извлечения стрептомицина из растворов и очистки других антибиотиков, имеющих большие органические ионы, применяют катионит с 2,5%-ным содержанием дивинилбензола (катионит КБ-4П-2), характеризующийся более высокой величиной обменной емкости. [c.293]

Иониты применяют в биологии для разделения органических кислот, аминокислот и углеводов, для выделения витаминов, алкалоидов и антибиотиков, для очистки ферментов и других веществ. Ионный обмен приобретает все большее значение в агропочвоведении и в агрохимическом анализе. А на промышленных предприятиях и электрических станциях иониты используют для умягчения или деминерализации воды. [c.302]

В биологии ионный обмен используют для разделения органических кислот, аминокислот и углеводов или выделения витаминов и антибиотиков, для очистки ферментов и других веществ. [c.142]

Благодаря успехам в области органического синтеза в настоящее время получены смолы, избирательно сорбирующие отдельные ионы, амфотерные иониты, пригодные для разделения смесей аминокислот. [c.362]

Диффузия в студнях лежит в основе гель-фильтрации — эффективного метода разделения молекул по их размеру. Этот метод позволяет отделять от макромолекул не только ионы солей, но и молекулы с низкой молекулярной массой. С помощью гель-фильтрации можно отделить полисахариды от моносахаридов, белки от аминокислот и других низкомолекулярных соединений. [c.268]

В лигандообменной БХ бумагу предварительно обрабатывают р-рами ионов металлов, напр. Си при разделении аминов и аминокислот. При этом компоненты перемещаются в зависимости от констант устойчивости их комплексных соед. с ионами металлов. [c.325]

ТСХ применяют для разделения и анализа как орг., так и неорг. в-в практически всех неорг. катионов и мн. анионов, в т. ч. близких по св-вам ионов благородных металлов, РЗЭ, а также полимеров, лек. ср-в, пестицидов, аминокислот, липидов, алкалоидов и т. д. С помощью ТСХ удобно анализировать микрообъекты (малые кол-ва в-в), оценивать чистоту препаратов, контролировать технол. процессы и состав сточных вод, изучать поведение разл. ионных форм элементов, предварительно подбирать условия для колоночной хроматографии. [c.609]

Степень прочности сорбции и десорбции на смоле разных аминокислот, определяемая главным образом величинами зарядов молекул, различна. Наиболее прочно на смоле сорбируются диаминокислоты и наименее прочно — дикарбоновые аминокислоты. Разделение аминокислот при ионообменной хроматографии происходит при десорбции их со смолы элюирующими буферными растворами, отличающимися от исходного буферного раствора большими величинами pH и (или) ионной силы. Обычно для элюции кислых и нейтральных аминокислот используют Ыа-цитратные буферные растворы с pH 3,25 и 4,25. Для десорбции со смолы наиболее прочно связанных (основных) аминокислот используют более щелочной Ыа-цитратный буферный раствор со значением pH 5,28 и более высокой ионной силой (0,35 М). [c.133]

Лигандообменная хроматография оптически активных соединений основана на образовании лабильных координационных соединений, в которых с центральным ионом металла-комлексообразователя одновременно координирована молекула расщепляющего асимметрического реагента и один из подлежащих разделению энантиомеров. Для осуществления лигандообменной хроматографии необходимо наличие в расщепляющих реагентах и в разделяемых лигандах донорных гетероатомов серы, кислорода, азота, способных координироваться с ионом металла. Наблюдается хорошая координация а-аминокислот и ионов меди, цинка и никеля. Донорные атомы образуют плотно упакованную координационную сферу вокруг центрального иона металла, при этом разделяемые лиганды вступают в тесный контакт с расщепляющим реагентом. Этим и объясняется высокая эффективность распознавания реагента, т.е. энантиоселективность. [c.82]

Тройные комплексы должны обладать достаточной стабильностью, а этому условию отвечает только ограниченный круг рацемических соединений. Поскольку предпочтительными являются пятичленные хелатные кольца, наиболее прочные комплексы образуют такие соединения, как а-амино- и а-оксикислоты. Не удивительно, что (З-аминокислоты (образующие шестичленные хелатные кольца) трудно поддаются разделению методом ХЛОХ [1П]. Прочность комплекса зависит и от числа функциональных групп в молекуле лиганда, связанных с атомом металла. Вследствие этого бидентатные лиганды, например нейтральные аминокислоты, лишенные других полярных заместителей, показывают при хроматографировании на полистирольных сорбентах, содержащих l-Рго или l-HO-Рго-хиральные лиганды, порядок выхода энантиомеров обратный тому, который наблюдается, например, для кислых аминокислот (Asp, Glu) (у этих аминокислот с ионом металла могут координироваться три группы). [c.143]

Кислые и нейтральные аминокислоты, смола UR-40. Повышение температуры колонки приблизительно на 1,5 °С при неизменных значениях pH буфера, концентрации ионов натрия и цитрат-ионов, а также скорости подачи буфера приводит в основном к ускорению элюирования аминокислот. Разделение аспарагиновой кислоты и треонина улучшается приблизительно до 0,12. Однако глутаминовая кислота элюируется настолько быстро, что не полностью разделяется с пролином. Цистин вымьшается быстрее на 2 мин, а пролин — глутаминовая кислота — цитруллин выходят более узкой зоной и поэтому разделяются хуже. При повышении температуры значительно улучшается разделение тирозина и фенилаланина, но несколько ухудшается разделение изолейцина и лейцина. [c.47]

Следует отметить, что при разделении аминокислот на ионо-вбменных адсорбентах, помимо основного процесса ионного обмена, действуют и другие факторы, оказывающие значительное влияние на ход и эффективность разделения. К этим факторам надо отнести молекулярную адсорбцию, образование осадков, изменение активности адсорбента и другие, [c.123]

Большинство работ по ТСХ выполнено на обычных адсорбентах. Однако некоторые адсорбенты используются лишь эпизодически или вообще в считанных случаях. В работе Экермена и Фрея [162] сравнивается пригодность для ТСХ порошков кварца и силикагеля. В работе [163] описано разделение 11 ионов металлов на фториде магния. Сульфид цинка был использован в качестве адсорбента для разделения геометрических изомеров [164], а гипофосфат циркония — для разделения неорганических ионов [165]. Соль Мадреля оказалась хорошим адсорбентом для разделения семи сахаров, девяти аминокислот и низкомолекулярных дикарбоновых кислот [166]. На ферроцианиде цинка было достигнуто хорошее разделение ионов нат-тия, калия, рубидия и цезия [167], а также некоторых сульфон-амидов [168]. Сульфат бария использовали для разделения пищевых красителей [169] и красок, предназначенных для покрытия металлов [170]. В качестве ионообменников для разделения неорганических ионов испытывались кристаллические фосфаты титана и циркония [171], фосфат церия [172, 173] и арсенат циркония [174]. Для разделения радиоизотопов s°Sr и °Y была использована смесь сульфата стронция и кремневой кислоты [175]. Оксид титана был испытан в качестве адсорбента для разделения о-, м- и п-аминофенолов [176]. [c.54]

С помощью ионного обмена можно разделить также ионогенные комплексы нейтральных молекул, например борнокислотный комплекс сахара или бисульфитные продукты присоединения карбонильных соединений. Для разделения используют также реакции обмена лигандов на обменниках, заряженных ионами тяжелых металлов. Поскольку в такой системе должны образовываться комплексы ионов металлов, связанных с ионообменником (например, комплексы аминокислот и ионов меди, связанных ионообменником), то здесь, как при разделении на ионообменниках полярных органических молекул, например сахаров, с помощью водно-спиртовых элюентов, нельзя говорить о чистой ионообменной хроматографии. В последнем случае образуется распределительная система из водной фазы в зерне обменника и протекающей водно-спиртовой фазы [7]. [c.188]

Многие важные в биологическом отношении молекулы, такие, как аминокислоты, пептиды, белки и нуклеиновые кислоты, содержат ионизуюш,иеся группы, поэтому в растворе они могут существовать в заряженной форме, в виде катионов (-Ь) либо анионов (—). Кроме того, молекулы с близкими по величине зарядами, но> различающимися молекулярными весами отличаются друг от друга отношением заряда к массе. На всех этих различиях основано разделение ионов при движении их в растворе под действием электрического поля в этом и состоит принцип электрофореза. [c.114]

Вдохновленные открытием в бО-х годах прир0 0 ных ионофоров, химики с успехом синтезировали ряд соединений, состоящих из природных фрагментов, способных связывать неорганические и органические ионы. Приведем лишь один пример. Блаут [152] сообщил о разделении энантиомеров солей D- и L-аминокислот в комплексах с циклo-(L-Pro-Gly) -пептидами ( = 3, 4) (рис. 56) ( + 1-Рго-OBzH l, Phe-OMe.H l или [c.283]

Для каждой аминокислот1з1 характерна своя величина рТ, которая определяется строением боковой цепи К (ср. табл. 20). Вследствие этого в буферном растворе с постоянным pH разные аминокислоты несут неодинаковые по величине (а иногда — и по знаку) заряды, что сказывается на скорости и направлении их движения в электрическом поле. Это явление используется для электрофоретического разделения аминокислот на бумаге или на крахмале (электрофорез на носителях). Различия в зарядах аминокислот оказывают также влияние на их способность обмениваться с другими ионами. В сочетании с эффектом [c.350]

Для разделения энантиомеров (оптических изомеров) применяют лигандообменную хроматографию. Так, рацемические а-амино-кислоты были успешно разделены на оптически активные антиподы хроматографией на хиральном адсорбенте с химически привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура комплекса, образуемого иммобилизованным лигандом ( -проли-ном), комплексообразующим ионом металла и подвижным лигандом L- и О-аминокислоты с различными Р) в данной системе может быть представлена следующим образом [c.107]

Промышленное применение комплексоны нашли при разделении редкоземельных элементов методом ионного обмена. В качестве комплексообразователей (элюантов, элюирующих агентов) применяются аминокислоты (этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, эти-лентриаминпентауксусная кислота и др.). В аналитической химии ком-плексонометрическое титрование трилоном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) наиболее удобно для аналитического определения РЗЭ [113]. [c.78]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Ионообменную БХ осуществляют на спец. бумагах, к-рые получ. пропиткой суспензиями ионитов (в частности, ионообменных смол) или экстрагентами с ионообменными св-вамн, напр. ди(2-этилгексил)фосфатом, окислением и этерификацией целлюлозы и др. способами. Скорость миграции компонентов в этом случае зависит гл. обр. от констант нонного обмена, конц. в элюате. Эффективность разделения повышается при введении в элюирующий р-р комплексообразующих в-в. Ионообменная БХ широко примен. для разделения радиоизотопов, разделения органических и неорганических в-в, способных образовывать ионы (в т. ч. благородных металлов и аминокислот), для изучения ионов в р-рах. [c.669]

Разделение аминокислот этим методом проводят обычно на синтетических смолах-катионитах, представляющих собой сополимеры стирола с дивинилбензолом. Роль ионогенных группировок в них играют сульфогруппы (—ЗОзН). Такие смолы являются сильными электролитами и диссоциируют при любых значениях pH на 50з--ионы, прочно связанные со смолой, и противоионы Н+, переходящие в раствор. Во избежание закисления буферных растворов, окружающих смолу, ионы Н+ в ней замещают на ионы Ма+, т. е. используют смолу в форме ЗОзЫа. Для того чтобы осуществить сорбцию аминокислот на смоле путем обмена с ионами Ыа+, их переводят в форму катионов. С этой целью аминокислоты помещают обычно в На-цитратный буферный раствор, pH 2,2. При этом значении pH все аминокислоты несут положительный заряд и находятся в виде катионов. [c.132]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Последние достижения по использованию полимерных сорбентов в ВЭЖХ рассмотрены работе, где описано их применение для разделения аминокислот и органических кислот, пептидов, белков, углеводов, неорганических ионов и различных полимеров. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология