Аммоний энергия образования

Устойчивость солей аммония по сравнению с солями гидроксония— следствие большого сродства молекулы аммиака к протону. Величина сродства молекулы аммиака к протону / мп,, т. е. энергия образования иона аммония из протона и молекулы аммиака в газовой фазе, вычислена многими авторами 1- . [c.262]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

В ионе аммония каждый атом водорода связан с атомом азота общей электронной парой, одна из которых реализована по донор-но-акцепторному механизму. Важно отметить, что связи Н—N. образованные по различным механизмам, никаких различий в свойствах (например, в энергии связи, дипольном моменте связей и т. д.) не имеют, т. е. независимо от механизма образования возникающие ковалентные связи равноценны. Указанное явление обусловлено тем, что в момент образования связи орбитали 2в- и 2р-электронов атома азота изменяют свою форму. В итоге возникают четыре совершенно одинаковые по форме орбитали. Поскольку форма этих новых орбиталей есть нечто среднее между формами 8- и р-орбиталей, то эти новые орбитали принято называть гибридными, а процесс их возникновения — гибридизацией атомных орбиталей (б). [c.36]

Такой четырехковалентный азот реализуется, например, в солях аммония. Аналогичен ему трехковалентный кислород иона оксония, образование которого из нейтрального атома описывается схемой 0(2s 2p ) + ЗЫ ккал = 0- (25 2р ) + е. Энергия возбуждения валентного состояния в данном случае меньше, чем у азота, но все же очень велика. [c.229]

Способность серы к образованию гомополимерных цепей (—S—8—) с достаточно высокой энергией связи между атомами (226 кДж/моль) сохраняется в многосернистых соединениях — сульфанах HjS , являющихся гомологами сероводорода, и полисульфидах активных металлов и аммония общей формулы Э 8 , которые по аналогии с пероксидами могут быть названы персульфидами. [c.325]

Реакция 9.4-8 проходит только тогда, когда энергия сродства к протону для молекулы М превышает энергию сродства к протону реагентного газа. Например, реакция между ионом аммония и молекулой пиридина приводит к образованию иона пиридиния, в то время как между ионом аммония и молекулой воды переноса протона нет. Избыточная энергия реакции переходит во внутреннюю энергию продуктов с достаточно узким энергетическим распределением. Внутреннюю энергию образующегося иона можно контролировать выбором реагентного газа. [c.268]

Реакцию между ионом аммония ЫН и триметиламином (СНз)зМ, аналогичную реакции (4.16), изучали методом импульсной масс-спектрометрии ионного циклотронного резонанса [115]. Представленная на рис. 4.2 диаграмма изменения энергии Гиббса объясняет, что происходит с реагентами при переходе от газовой фазы к водному раствору. В газовой фазе продукты реакции устойчивее исходных веществ на 92 кДж- МОЛЬ . В водном растворе вследствие преимущественной сольватации иона NH4 (за счет образования водородных связей) в ходе реакции энергия Гиббса уменьшается всего на 3 кДж- МОЛЬ , поэтому в состоянии равновесия в водном растворе концентрация ионов аммония в 10 раз выше, чем в газовой фазе. [c.139]

В тех случаях, когда затраты энергии на разрушение структуры растворяемого вещества превышают выигрыш в энергии за счет образования сольватов, процесс растворения оказывается эндотермическим. Так, при растворении нитрата аммония в воде происходит сильное охлаждение образующегося раствора, при этом на моль НН НОз поглощается 27 кДж тепла. Напротив, если при сольватации выделяется больше энергии, чем затрачивается на разрушение структуры исходного вещества, процесс растворения в целом оказывается экзотермическим. При растворении в воде гидроксида калия раствор разогревается на моль КОН выделяется около 55 кДж тепла. Сильным разогреванием сопровождается и растворение серной кислоты в воде. [c.82]

Энергия активации реакции изотопного обмена аммиака с дейтерием на металлических пленках увеличивается симбатно уменьшению работы выхода электрона катализатора (при сохранении неизменным предэкспоненциального множителя) [629, 630]. Предполагается, что в данном случае медленной является донорная стадия образования поверхностного иона аммония, скорость которой уменьшается с повышением уровня Ферми. Г. К- Боресков с сотрудниками [542, 610, 611, 615] наблюдали изменение скорости реакций изотопного обмена водорода, азота, а также окисления водорода в ряду переходных металлов, с резким падением ее после заполнения -зоны (при переходе к медному катализатору). [c.266]

Теплота образования кристаллического хлористого аммония из газообразного аммиака и хлористого водорода равна Вки с Для того чтобы преодолеть силы, связывающие ионы в кристалле, и получить газообразные ионы и С1, надо затратить энергию О (энергия решетки). Чтобы оторвать протон от иона аммония, требуется затратить энергию, равную искомой величине Рт - К исходному состоянию придем, если из газообразных ионов водорода и хлора получим молекулу газообразного хлористого водорода. При этом выделится энергия ионизации хлористого водорода /на- По первому началу термодинамики сумма всех изменений энергии равна нулю [c.262]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Возможно, однако, что выделяющаяся в этой стадии энергия идет на диссоциацию некоторого количества 3 , для чего требуется 35 ккал. Атомы йода могут затем реагировать с аммиаком с образованием йодида аммония в соответствии с суммарным уравнением [c.322]

Согласно одному английскому патенту [38], добавка сульфата натрия или других сульфатов, например лития, магния или цинка, к водному раствору сульфата аммония и серной кислоты способствует образованию системы, в которой общая концентрация пероксодисульфатов, насыщающая раствор, на 50— 100% выше, чем концентрация, достигаемая при применении одного кислого пероксодисульфата аммония. Увеличение концентрации тока и плотности тока позволяет почти удвоить производительность установки. В патенте указывается выход по току 82—85%, т. е. такой же, какой получается при применении в качестве электролита одного только бисульфата аммония, однако не указывается напряжение на зажимах ванны и расход энергии в другом месте сообщается, что общий выход по электроэнергии несколько ниже. На основании приведенных экспериментальных материалов эффективность гидролиза составляет около 80%, т. е. столько же, сколько получается при применении контрольного раствора бисульфата аммония, но несколько меньше, чем па заводах, работающих по процессу с бисульфатом аммония без участия твердой фазы. [c.112]

Важность учета электрических взаимодействий была отмечена в работе [146в], посвященной исследованию самодиффузии ионов з С1 и в растворах хлоридов щелочных металлов и хлорида аммония. Энергия активации самодиффузии зависит от концентрации макрокомпонента раствора. Значения энергии активации самодиффузии катиона и аниона приближаются друг к другу с ростом концентрации. Концентрационная зависимость энергии активации, наблюдаемая в разбавленных растворах, объясняется стабилизирующим влиянием ионов на структуру жидкой воды, обусловленным ионными парами, образованными меченым анионом и катионом макрокомпонента. [c.286]

Введение. Реакция Эдера [1] — восстановление хлорной ртути оксалатом аммония с образованием хлористой ртути и двуокиси углерода — представляет собой цепную реакцию, которая может быть ускорена действием окислителей [2] или восстановителей [3], В отсутствие загрязнений смесь реагентов нечувствительна к ви димым излучениям, но реагирует под действием ультрафиолето вых [4] или рентгеновских лучей [5, 6]. В присутствии сенсибили зирующих красителей становится эффективным излучение соответствующее области поглощения красителя. Такая сенсиби лизированная реакция обладает некоторыми общими чертами с оптической сенсибилизацией фотографических эмульсий, и описанные ниже опыты были предприняты с целью выяснения границ указанной аналогии. Между эндотермическим разложением бромида серебра и экзотермической цепной реакцией существует вполне очевидное различие, однако характер протекания цепной реакции может дать сведения о ее начальной стадии, которая также идет с поглощением энергии и этим аналогична оптической сенсибилизации. [c.357]

В принципе для выделения алюминия на железе не обязательно образование интерметаллического соединения FeAU выделение алюминия может идти также и с использованием энергии образования сплавов Fe — Al — переменного состава типа твердых растворов. Далее, освобождающийся хлор вновь взаимодействует с алюминием и снова дает летучий хлористый алюминий. Таким образом, хлористый аммоний дает необходимый для ускорения процесса хлор или хлористый водород, обеспечивающие гораздо более быстрый перенос алюминия по сравнению с тем, как это имело бы место только за счет упругости паров самого алюминия. Ич такого механизма следует, что процесс получения термодиффузионных покрытий может идти и без NH4 I, но в атмосфере НС1 или I2, что и было показано в ряде исследований [12—15]. [c.113]

При растворении твердого вещества происходит разрушение кристаллической решетки растворяемого вещества и образование сольватов. Первый процесс идет с поглощением, а второй — с выделением энергии. Конечный результат теплоты растворения равен сумме тепловых эффектов этих процессов. Он может быть положительным и отрицательным. Например, при растворении одного моля азотнокислого аммония NH4NO3 поглощается 6,4 ккал, а при растворении одного моля едкого кали КОН выделяется 12,8 ккал теплоты. [c.20]

Такой механизм взаимодействия неподеленной электронной пары одного атома и вакантной орбитали другого получил название донорно-акцепторного. Подобное взаимодействие встречается при образовании катиона аммония, молекулы оксида углерода (П) и др. Условно донорно-акцепторный механизм взаимодействия изображается стрелкой, пок 13ывающей направление смещения электронной плотности и порядок связи А —у В. Хотя порядок связи, образующейся при (2 -I- 0)-взаимодействии такой же, как и при (1 -(- 1)-взаимодействии, энергии связей здесь обычно ниже и находятся в интервале от 40 до 200 кДж/моль. [c.120]

В энергетике образования солей аммония важную роль играют энергии кристаллических решеток (П1 8 доп. 2) этих соединений. Действительно, для газообразных систем имеем + С1" = НС1 + 331 ккал и Н + NH = NH] + + 206 ккал, т. е. сам по себе процесс передачи протона от хлора к азоту требовал бы затраты 125 ккал/моль. Поэтому индивидуальная молекула NH l не существует. Между тем стяжение ионов NH и С1 в кристалл NH4 I сопровождается выделением, 167 ккал/моль, что перекрывает затрату энергии на передачу протона. [c.412]

Существуют два основных подхода к теории образования комплексных соединений. С точки зрения электростатического подхода образование комплексного соединения происходит за счет кулоиовского притяжения частиц и их взаимной поляризации. Важную роль играет энергия кристаллической решетки (III 8 доп. 1). Например, при взаимодействии аммиака с H l ион водорода одновременно притягивается и ионом хлора, и азотом аммиака. Так как притяжение азотом в сумме энергетически выгоднее, образуется соль аммония с катионом. NHi" и анионом 1 , на которые она и распадается при растворении в воде. [c.261]

Катион водорода не имеет электронов, в процессе присоединения он использует гибридную парноэлектродную орбиталь NH3. Выигрыш энергии при образовании достигается за счет того, что в молекуле NH3 имеется некоторый избыток электронов (в связях с тремя атомами водорода используются восемь электронов), что разупроч-няет молекулу. Напротив, в ионе аммония NHi те же восемь электронов приходятся на четыре атома водорода, что более соответствует условию оптимальной плотности связевого электронного облака для элементов второго периода. Структура иона аммония NH строго тетраэдрическая. Точно так же при взаимодействии молекулы BF3 (атом бора — акцептор) с ионом F (донор электронной пары) энергетически выгодно образуется координационный ион BF7 [c.271]

Результатами проведенных исследований показана возможность снижения этого порога практически на порядок и достижение уровня 0,2-0,4 Дж/см при сохранении высокой термостойкости композиций и меньшей, по сравнению с ИВВ, чувствительностью к механическим воздействиям. Перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции на основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими как о- карборан и боргидрид калия. Композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0,3-3,0 Дж/см , что находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значительно ниже, чем для БВВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировагь с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений (фосфина, дифосфина, водорода, диборана), которые могут в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [c.150]

В отличие от компрессионных схем, в которых пары аммиака сжимаются компрессором, в струйном абсорбере основная часть аммиака сжимается в сконденсированном виде. Затраты энергии на сжатие жидкого аммиака значительно меньше, чем на комприми-рование паров. В схеме повысительного трансформатора Харитонова скрытая теплота растворения дважды используется со знаком плюс первый раз за счет эндотермической реакции распада моногидрата аммония в дегазаторе, благодаря чему охлаждающий раствор поглотит большее количество тепла из охлаждающей среды, и второй раз — в струйном абсорбере, когда экзотермическая реакция образования моногидрата при смешении аммиачных паров с из- [c.182]

Целый ряд работ [36] посвящен вопросу о влиянии строения ионов на электролитическую диссоциацию та кого типа. Некоторые указания о влиянии строения ионов можно получить из данных, приведенных в табл. 38, если рассматривать замещение одного из галоидных ионов более крупным и менее симметричным пикрат-ионом. Локализация отрицательного заряда у атома кислорода на одном конце пикрат-иона противодействует образованию ионной пары вследствие эффекта несимметричного экранирования тринитробензольной группы. С другой стороны, та же локализация заряда придавала бы дополнительную устойчивость уже образованным ионным парам, так как заряды могли бы располагаться ближе друг к другу, чем в том случае, когда они симметрично распределены на поверхности ионов. Не всегда можно точно предсказать, как отразятся на величине К оба эти эффекта, действующие в противоположных направлениях, однако поскольку эффект экранирования бо.пее сильно влияет на процесс образования ионных тройников и поскольку он уменьшает составляющую потенциальной энергии, обусловленную добавлением третьего иона к ионной паре, то следует ожидать значительного увеличения при появлении резко выраженной несимметричности иона. Переход от четырехзамещенного иодида аммония [c.200]

Слабое увеличение ККМ с температурой, наблюдаемое нами на опыте, термодинамически должно соответствовать малым тепловым эффектам мицеллообразования. Действительно, проведенный приближенный подсчет для тех мыл, где была установлена температурная зависимость ККМ, показал, что изменения энтальпии образования мицелл (ЛЯ) отрицательны и невелики (1—3 ккал моль), что соответствует энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Для гомологов мыл Сю— i4, олеата аммония [21, а также для биологически активных стероидных ПАВ — холата и дезоксихолата натрия [3], АЯ еще меньше (практически равно нулю). Малое изменение ККМ в растворах исследованных мыл с температурой согласуется также с представлениями Тартара [4], согласно расчетам которого, ККМ водных растворов мыл, являющаяся прямой функцией толщины ионной атмосферы вокруг поверхностно-активных анионов, должна мало увеличиваться с температурой при отрицательном температурном коэффициенте диэлектрической постоянной для воды. [c.240]

Дэвидсон и Гейб [23] впервые опубликовали результаты количественных исследований изменений натурального каучука при действии на него ионизирующего излучения, хотя работа Барра и Гаррисона [24] была выполнена раньше (1943 г.). При облучении невулканизованного каучука в атомном реакторе Дэвидсон и Гейб нашли, что его молекулярный вес и твердость возрастают и что действие излучения может быть усилено при введении в каучук соответствующего количества бората аммония. Бор в этих условиях участвует в ядерной реакции, приводящей к образованию ядер гелия с энергией 4 А 1эв [c.178]

Рис. 218. Взаимосвязь между стандартными теплотами образования (ккалЫоль) и энергиями кристаллической решетки V (ккалЫолъ) в рядах галогенидов первой группы, аммония и одновалентного таллия [3]

Другое непосредственное взаимодействие, которое, вероятно, присуще тетрафтороборат-иону,—образование водородной связи. Это явление более подробно рассмотрено для случая тетрафго-робората аммония (см. стр. 228), хотя, по-видимому, ион аммония проявляет очень малую склонность образовывать водородную связь с тетрафтороборат-ионом, так как потеря электростатической энергии, которая должна происходить, когда связи N—Н... Р-—В становятся линейными, не компенсируется выигрышем энергии за счет образования водородной связи - . Тем не менее, образование водородной связи в тризамещенных тетрафтороборатах аммония RзNH+BF4 (см. стр. 232) представляется возможным. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология