Радия хромат

Комм. Сравните растворимость осаждаемых веществ в П1 и Пг, пользуясь значениями ПР. Можно ли изменить порядок добавления анионов, вводя в Hi карбонат-ион, а в Пг — сульфат-ион, и добиться аналогичного эффекта Как изменяется растворимость сульфатов щелочноземельных элементов при возрастании их порядкового номера Предскажите примерное значение ПР для сульфата радия. Подтверждаются ли Ваши выводы справочными данными Сравните растворимость хроматов кальция, стронция и бария. Почему хромат стронция реагирует с уксусной кислотой, а хромат бария — нет Объясните различие в отношении осадка хромата бария к слабой и сильной кислотам. Как разделить катионы стронция и бария при их совместном присутствии в растворе Составьте алгоритм опыта. Почему увеличивается количество осадка оксалата кальция в Пе после добавления гидрата аммиака [c.123]

Ввиду близости химических свойств бария и радия разделение их представляет наибольшую трудность. Первоначальная операция разделения заключается обычно в дробной кристаллизации хлоридов, бромидов, хроматов, иодатов и сульфатов. Условия сокристаллизации для соединений этих двух элементов изучены весьма подробно. [c.483]

Б. А. Никитин [31] исследовал возможность разделения бария и радия, используя различие ряда характеристик, определяющих аналитические свойства этих элементов. Так, различие в растворимостях хроматов бария и радия может привести (в небольшом интервале pH) почти к полному осаждению чистого хромата радия. Однако для количественного разделения бария и радия эта реакция не пригодна. [c.483]

Отделение Ас от изотопов радия производилось ранее с целью получения радиоактивно чистого Ас, при этом не обращали внимания на полноту выделения его. Наиболее часто для отделения Ас от изотопов радия употреблялись аммиачный и хроматный методы. Первый состоит в осаждении Ас аммиаком, причем радий остается в растворе. В большинстве случаев осаждение Ас не количественное, часть его остается в растворе с изотопами радия. Второй метод — осаждение радия и его изотопов с Ва в виде хромата из уксуснокислого раствора — также не дает количественного отделения часть Ас увлекается с осадком Ba(Ra). [c.201]

Распределение радия между раствором и кристаллами хромата бария при 0° [c.306]

Возможны и другие способы разделения — осаждение радия в виде хромата или хлорида (из концентрированной НС1), экстракция из смеси твердых нитратов спиртами или иоиный обмен на смоле амберлит IR-1. [c.232]

Рис. ХП-1. Распределение иона радия между двумя фазами при соосаждении с хроматом бария.

Разработка теоретических основ и обзор факторов, определяющих выбор схем дробной кристаллизации, содержатся в работах многих исследователей [1, 3, 4]. Гарбер и Гудмен [5] выполнили математический анализ дробной кристаллизации многокомпонентных систем. Джой и Пейн [6] исследовали дробную кристаллизацию веществ, содержащих одно вещество в очень небольших количествах. Например, хромат бария с примесью радия. [c.192]

Это отделение может заключаться в осаждении кальция в виде его оксалата (при этом осаждается и магний), фосфата, молибдата или, при содержании его в следовых количествах, в виде оксината с применением в качестве коллектора избытка оксина. Барий осаждают в виде сульфата или хромата. В последнем случае осадок служит коллектором для радия. Более четкое разделение возможно, по-видимому, при фракционировании на ионообменных колонках. С другой стороны, катионы, находящиеся в смеси, можно раздельно определять комплексонометрическим титрованием, тщательно подбирая условия . [c.327]

Для отделения радия от других элементов можно применять бумажную хроматографию, минеральные адсорбенты, ионообменные смолы, экстракцию неводными органическими растворителями, а также методы, основанные на малой растворимости ряда соединений (сульфат, хромат, оксалат и т. д.). [c.261]

К моменту опубликования исследований Б. А. Никитина химических качественных реакций на радий и количественных методов для отделения радия от бария известно не было. Борис Александрович предложил первую качественную реакцию на радий, отличающую его от бария. Эта реакция основана на различной растворимости хроматов радия и бария при осаждении их избытком хромата калия в присутствии трихлоруксус- [c.6]

Изучая поведение других солей радия и бария, Б. А. Никитин установил, что наибольшие различия в поведении Ва и На наблюдаются при осаждении хроматов и карбонатов этих элементов. [c.7]

Для отделения бария от стронция в аналитической химии применяется метод осаждения хроматом аммония в уксуснокислой среде. Так как растворимость хромата радия по всем признакам намного ниже растворимости хромата бария, то можно ожидать, что при подборе соответствующих условий радий в виде хромата перешел бы в осадок, а барий остался бы в растворе. [c.264]

Из всех испробованных здесь реакций только две показывают наибольшие различия в поведении радия и бария — это осаждение хроматов и карбонатов. Каждая из этих реакций, взятая в отдельности, не будет служить для разделения этих элементов. Однако можно попытаться скомбинировать их вместе. Здесь мыслимы два пути — кипячение осадка хроматов с раствором соды или осаждение растворов бария и радия смесью обоих анионов. [c.270]

Поскольку карбонат радия легче растворим, чем карбонат бария, а хромат труднее, то величина К для радиевой реакции будет во много раз больше, чем для бариевой. Поэтому, если отношение активностей ионов карбоната и хромата в растворе все время будет лежать между величинами и К[ , то при реакции осаждения радий должен осаждаться в виде хромата, а барий в виде карбоната. При реакции кипячения хромата с содой барий должен перейти в карбонат, а радий остаться неизменным в виде хромата. Поскольку хромат трудно растворим в слабой уксусной кислоте, а карбонат растворяется очень легко, то дальнейшее разделение этих солей не представило бы затруднений. [c.271]

Опыты показали, что радий в этих условиях количественно осаждается в виде хромата. Иодометрически определяются количества радия, практически совпадающие со взятой навеской. [c.272]

При кипячении осадков хроматов со слабыми растворами соды чистые радий и барий также ведут себя различно. 100 мл 0.2%-го раствора соды в течение получасового кипячения переводят 0.0563 г хромата бария в карбонат. Раствор при этом окрашивается в желтый цвет. Осадок чистого хромата радия при кипячении с тем же раствором соды остается [c.272]

Таким образом, настоящее исследование подтверждает ранее известный факт, что барий и радий гораздо ближе по своим химическим свойствам, чем другие щелочноземельные элементы. Однако они во многих реакциях ведут себя не одинаково, а при осаждении чистых элементов смесью хроматов и карбонатов даже количественно отличаются. Последняя реакция для разделения их оказывается непригодной, так как и хроматы и карбонаты бария и радия дают изоморфные смеси. Разделение обоих элементов, очевидно, можно было бы провести только в том случае, если бы удалось отыскать такие соли их, которые не были бы изо--морфны. [c.273]

Определение растворимости с использованием изотопных индикаторов. Растворимость меченого соединения с известной удельной активностью легко определить путем измерения активности аликвотной части насыщенного при данной температуре раствора. Этим методом измеряются ничтожно малые растворимости соединений, например, сульфата бария и радия, хроматов и молибдатов свинца, фторидов лантана и плутония, галогенидов серебра, фосфатов, пи-рсфосфатов и гипофосфатов ряда металлов. [c.227]

Более поздние исследования В. Г. Хлопина и М. С. Меркуловой [13] пролили новый свет на эти мало изученные явления. В частности, было показано, что точка зрения О. Хана в отношении непостоянства константы фракционирования не отвечает действительности. Установлено, что внутриадсорбционное соосаждение радия и свинца на кристаллических осадках сульфата и хромата калия, так же как и процессы захвата, связанные с образованием истинных смешанных кристаллов, могут быть охарактеризованы вполне определенными для данных условий значениями констант фракционирования. [c.119]

Как было показано Ганом, распределение микрокомпонента в процессе кристаллизации по всему объему твердой фазы наблюдается не только при образовании истинных, аномальных и гриммовских смешанных кристаллов, но в ряде случаев также при отсутствии изоморфизма и признаков, необходимых для образования гриммовских смешанных кристаллов. Например, изотопы радия ThX и свинца ThB соосаждаются с кристаллами сульфатов и хроматов щелочных металлов. При этом получается закономерное распределение микрокомпонента в кристаллах. [c.78]

Для отделения от радия к раствору добавляют в качестве носителя соль бария и осаждают хромат бария. Путем осаждения из раствора гидроокиси железа освобождаются от продуктов распада радия. К раствору добавляют соль иттрия, выдерживают его в тетение времени, необходимого для накопления °Y, выделяют его и измеряют активность, которую сравнивают с активностью эталона с известным содержанием Sr. Этим же методом анализируют воду и мочу на содержание °Sr. [c.263]

Отделение актиния от радия можно осуществить экстракцией этиловым или изопропиловым спиртом из смеси твердых нитратов, так как нитрат радия нерастворим в этих спиртах, осаждением радия концентрированными соляной, бромистоводородной и азотной кислотами, осаждением радия в виде хромата в присутствии ацетата натрия, соосаждением с оксалатом лантана с последующим переосаждением, хроматографйчески на катионите с последующим элюированием радия 3 н. НС1 или 4 н. HNO3,. а актиния— 0,25 М раствором цитрата аммония при pH = 3 или 8 н. HNO3. Однако лучшим способом является экстракция актиния [c.347]

Отделение радия от бария может основываться на различии в растворимости хроматов бария и радия. Ra r04 выделяется первым, но содержит примесь бария. [c.352]

В присутствии носителя радия — хлористого бария свободным от карбоната аммиаком осаждают гидроокись актиния. Осадок растворяют и переосаждают несколько раз для очистки актиния от АсХ. После накопления франция актиний осаждают аммиаком, а остающийся в растворе франций очищают от следов АсХ и АсС" соосаждением их с хроматами бария и лантана. Если Ас адсорбирован на колонке, наполненной целлюлозой с добавкой 2гОг, то франций по мере накопления элюируется фенолом, насыщенным 2 н. НС1. [c.360]

Хромат серебра при медленном образовании не должен был бы переносить радий или торий В (РЬ ), так как он не изоморфен с хроматом бария или хроматом свинца. Хан, Кэдинг и Мумбрауер [Н16, М41, Н9] показали, что хромат серебра не переносит радия, но переносит торий В при медленной кристаллизации из 0,02 Л4 растворов азотной кислоты. Перенос тория В в этом случае сходен с переносом путем изоморфного замещения, причем получается постоянное значение D, равное 1,4. Кроме того, торий В количественно переносится хроматом серебра, когда ион хромата прибавляется к раствору ионов серебра [c.101]

Гидроокись радия обладает более основными свойствами, чем гидроокись бария, ввиду того что ион Ка++ обладает ббльшими размерами, чем соответствующий ион бария. Многие соли радия менее растворимы, чем соответствующие соли бария. Опыты по радиометрическому определению растворимости сульфата радия позволяют судить о том, какие ошибки могут возникнуть из-за адсорбции субмикроколичеств изучаемого вещества на посторонних материалах (см. разд. 8, гл. VI, стр. 143 и ссылку [НЗ]). В первоначальных опытах свыше 98 /д растворенной радиевой соли адсорбировалось из раствора на фильтре из ваты, который применялся для разделения жидкой и твердой фаз. После устранения этой ошибки оказалось, что произведение растворимости сульфата радия при 20° С равно 4,25 10 [N26, N25], т. е. несколько меньше соответствующей величины для сульфата бария. На основании подобных измерений удалось проверить закон действующих масс в условиях, когда один из ионов присутствует в субмикроконцентрациях, К числу сравнительно слабо растворимых соединений относятся карбонат, сульфат, иодат, оксалат и, возможно, фторид и хромат радия. Бромид, хлорид и нитрат радия довольно хорошо растворимы в воде Эрбахер [Е6] нашел, что в 100 г воды при 20° С растворяется соответственно 70,6, 24,5 и 13,9 г этих солей. Все эти соли бесцветны в свежеприготовленном виде, но по мере хранения постепенно желтеют и наконец приобретают темный цвет вследствие разложения под воздействием собственного а-из-лучения. [c.172]

Химические и физические свойства катионов третьей аналитической группы последовательно изменяются по мере увеличения атомной массы и размера ионного радиуса. Так, ионизационные потенциалы их постепенно понижаются, а нормальные электродные потенциалы растут (табл. 5). Катионная природа наиболее ярко выражена у радия. В соответствии с изменением физикохимических характеристик изменяются и химические свойства данных катионов, в частности растворимость их солей. Так, растворимость сульфатов Ме 04, хроматов МеСг04, оксалатов М еС О , броматов Ме (ВгОз)г и др. последовательно уменьшается в ряду Са +>8г +>Ва +> Ка"+, и лишь растворимость фторидов изменяется в обратном направлении Ва " > 5г > Са . Это объясняется изменением структуры кристаллов, а следовательно, изменением и энергии кристаллических решеток. [c.24]

Изучение эманирующей способности как функции химической природы соли, влажности, температуры, состояния кристаллической решетки и величины поверхности позволяет сделать некоторые выводы о форме нахождения радиоактивных изотопов в твердом теле. Так, например, раз.тичие в зависимости эманирующей способности хлористого бария—радия и азотнокислого калия—радия (рис. 141, 142) от температуры связано, по-видимому, с тем, что в первом случае имеет место изоморфная сокри-сталлизация бария и радия, а во втором — механическая смесь двух солей. В связи с этим представляло интерес изучить эманирование препаратов, содержащих изотопы радия, изоморфно сокристаллизованные с солью и адсорбированные на ней. Автором этой книги совместно с сотрудниками было проведено исследование величины эманирующей способности сульфата, хромата и нитрата бария как функции температуры. [c.262]

Последнее обстоятельство позволяет предположить, что так называемые системы внутренней адсорбции представляют собой частный случай аномальных смешанных кристаллов с верхним пределом смешиваемости. Как указывалось выше, в этих кристаллах имеется лишь определенное число мест, которые может занять микроэлемент. Можно полагать, что эти же места могут быть заняты другими ионами, например или А1 +. Тогда при введении в эту систему количество свободных мест, которые могут быть заняты радием или свинцом в кристаллах Кг504, уменьшается, что ведет к снижению коэффициента кристаллизации. Безводные сульфаты не единственные соли, способные к образованию таких систем с элементами, имеюшими с ними очень мало общего (Ra, РЬ, Ро, А1, В1) это же относится и к хроматам, бихроматам и, вероятно, к другим солям, изоструктурным с безводными сульфатами. Механизмы и причины образования аномальных смешанных кристаллов и систем внутренней адсорбции недостаточно изучены в настоящее время, хотя эти формы соосаждения имеют большое практическое значение не только в радиохимии, но и в аналитической химии, и в технологии производства чистых солей. [c.65]

В настоящее время известна, пожалуй, всего одна реакция, открытая Никитиным, в которой радий ведет себя отлично от бария. Выпадающий осадок хромата радия, в отличие от хромата бария, не растворяется даже в 1,5%-ном растворе комплексообразователя — три-хлоруксусной кислоты ССиСООН. Реакция применима в очень узком интервале концентраций радия и бария — от 0,02 до 0,1%. При меньших концентрациях осадок не образуется, а при больших в осадок выпадает и барий. Радий может быть определен полярографически, поскольку потенциалы выделения радия и бария на ртутном электроде достаточно различны [82]. Однако наибольшее признание получили радиометрические методы количественного определения радия. Если [c.226]

Распределение по логарифмическому закону наблюдается еще такн е при осанадении из гомогенного раствора. Метод основан на том принципе, что осаждающий реагент ностепенно образуется во всем объеме раствора за счет гидролиза соответствующего соединения. Раствор становится слегка пересыщенным, что влечет за собой выделение твердой фазы. Это было показано в работе Салутского с сотрудниками на примере фракционного осанодения хромата бария—радия. Растворимость хроматов, как известно, уменьшается с уменьшением концентрации кислоты в растворе. Гомогенное осаждение в этой системе достигалось постепенной нейтрализацией азотнокислого раствора хромата бария аммиаком, образующимся при самопроизвольном гидролизе мочевины или цианата калия. Рассчитанные из экспериментальных данных значения ) и X приведены в табл. 64. [c.223]

Отделение Р. от бария связано с большими трудностями, поскольку оба эти элемента обладают близкими химич. свойствами. Основные методы разделения Р. и бария 1) дробная кристаллизация или дробное осаждение, основанные на различии растворимости солей обоих элементов, особенно их хлоридов, бромидов, хроматов и иодатов, 2) ионообменные методы, используемые для окончательного отделения Р. от бария после предварительного обогащения дробным осаждением или дробной кристаллизацией. Лучшим ионообменным способом отделения Р. от других щелочноземельных элементов является поглощение их на сульфостирольных катионитах с последующим элюированием р-ром цитрата или ацетата аммония возрастающей концентрации. Вымывание катионов происходит в следующей последовательности Са, Sr, Ва, На. Радий вымывается лишь при концентрации ацетата аммония, равной AM. Использование этого метода затруднительно при работе с большими количествами Р. из-за разложения смолы и выделения газа нод действием излучения, а также из-за образования свободнох серной к-ты (при использовании сульфосмол), приводящей к осаждению Р. в колонке. Менее распространены методы отделения Р. от бария, основанные на адсорбции микроколичеств Р. на силикагеле, целлюлозе и др. адсорбентах на электролизе растворов галогенидов Р. и бария (отношение количеств Р. и бария на ртутном катоде увеличивается при уменьшении плотности тока) и др. [c.219]

Дробная кристаллизация широко используется для разделения самых разнообразных веществ. К их числу, например, относятся продукты, содержащие Кг2гр8 и КгН[Ре, смеси соединений редких элементов и т. д. Дробной кристаллизацией разделяются между собой соли радия и бария, например хромат бария с хроматом радия и ряд других солевых систем. Перекристаллизация расплавов используется также для разделения различных органических соединений. Описаны, например, исследования процесса разделения нафталина и р-нафтола [8]. Кристаллизацию расплава проводили в потоке, движущемся в охлаждаемой трубе, причем состав кристаллов, образующихся на стенках трубы, отличался от состава расплава, который продолжал свое движение. Подобное устройство позволяет обеспечить достаточно высокую степень разделения компонентов, образующих непрерывный ряд твердых растворов. [c.324]

Хроматографическое поведение скандия на катионите и его хромато-г])афическоо отделение от иттрия и лантана было детально изучено Рад-хлкришна [71] в Парижском радиевом институте. Опыты проводили на колонке катионита амберлит 1В-100 диаметром 0,7 см, с высотой слоя сорбента 8 еле в предварительных опытах и в опытах по разделению 36,3 см. [c.159]

В представленном советскому читателю переводе сборника Применение ЭВМ в химических и биохимических исследованиях под редакцией Клопфенштейна и Уилкинса рассмотрены некоторые аспекты использования мини ЭВМ для автоматизации лабораторных исследований в химии и биохимии. В качестве одной из основных причин появления за рубежом таких систем является противоречие между количеством информации, получаемой от современных аналитических приборов (оптические, радио- и масс-спектрометры, газожидкостные хроматографы, хромато-масс-спектрометры, различное термохимическое оборудование и т. д.), и методами сбора и обработки этой информации. Во многих случаях сам аналитический эксперимент занимает минуты или часы, а расшифровка и обсчет полученных данных без применения ЭВМ затягивается на дни, месяцы, а иногда и годы. [c.247]

Методику работы, выработанную всеми авторами, до сих пор изучавшими смешанные кристаллы нового рода, едва ли можно назвать удачной. С одной стороны, мы имеем чрезвычайно труднорастворимые соли (сульфаты, хроматы, карбонаты щелочных земель), с другой стороны, — во много раз легче растворимые перманганаты. Из рассмотрения изученных до сих пор систем смешанных кристаллов с очевидностью вытекает, что обогащение или обеднение осадка данной солью зависит главным образом от ее растворимости. Так как сернокислый барий примерно в 40 ООО раз труднее растворим, чем перманганат, то осадок Ва304 должен быть беднее перманганатом, чем раствор. Затем скорость выпадения сульфатов настолько велика, что трудно предположить существование равновесия между твердой и жидкой фазами в каждый данный момент роста кристалла. Как показали Дернер и Хоскинс, а также Эблер и ван Рин [ ], при осаждении сернокислого бария в присутствии заведомо изоморфного с ним радия, равновесие при обычных условиях не успевает установиться. Далее, как показал Гримм, смешанные кристаллы не стойки, разлагаются при большом количестве перманганата, дают случайный состав. Поэтому точное количественное изучение системы Ва304 и КМпО невозможно. Также неудачным нужно считать выбор перманганата в качестве одного из компонентов, так как он является нестойким соединением. Он может восстанавливаться, давая КгМпО , МпОз, а с ионом Ва" — ВаМпО , причем эти продукты распада легко могут захватываться быстро выпадающим осадком ВаЗО . [c.36]

Для опытов с радием было взято 0.01 г (считая на металл) в виде хлорида, причем радий был практически чистым от бария (менее 1%. бария). Это количество было растворено в 10 мл воды, так что раствор содержал 0.1% радия, т. е. имел ту же концентрацию, как и при опытах с барием. К нагретому до кипения раствору прибавлялось 0.3 мл 50%-н I3 OOH и 0.5 мл 10-го раствора хромата калия. Горячий раствор был слегка мутным, а при охлаждении до 0°С выпадал плотный кристаллический осадок. Параллельно поставленные пробы с 0.1 %-м раствором бария в тех же условиях осадка не дали. [c.264]

Растворимости хромовокислых солей разнятся в гораздо большей степени, Поэтому, повышая растворимость хромата бария путем подкисле-иия раствора, можно в небольнюм интервале концентраций добиться таких условий, при которых при прибавлении иона СгО барий осаждаться не будет, а радий будет давать осадок. Для количественного разделения эта реакция не годится [ -]. [c.269]

Мы знаем, что хроматы бария и радия дают смешанные кристаллы. Однако при кристаллизации хромата бария из раствора, содержащего ничтожные примеси радия, происходит наибольшее из известных до сих пор обогащение осадка радием. При повышении температуры это обогащение падает и при температуре кипения в 4 или 5 раз лтеньшс, чем при комнатной. Отсюда можно заключить, что при низкой температуре к осадку хромата радия могут примешиваться лишь незначительные количества бария. [c.271]

При температуре кипения как растворимости, так и коэффициенты активностей хроматов бария и радия отличаются уже не на много, поэтому реакция кипячения хромата с содой вряд ли может оказаться пригодной для ]1аших целей. [c.271]

Для контроля был поставлен опыт, в котором к раствору хлористого радия прибавили 0.0126 г свежеосажденного Ra O,j. Оказалось, что около 10 % Ra O.j перешло в хромат. Следовательно, данное отношение [СО.,] [СгО.,] лежит для радия ниже равновесного. [c.272]

Таким образом, эта реакция представляет пока единственный из известных случаев, когда чистые радий и барий количественно отличаются по своим химическим свойствам. Этот метод был испробован для количественного разделения радия и бария. Были приготовлены две смеси радия и бария — в одной из них преобладал радий, а в другой барий. Из раствора, содержавшего 0.0301 г Ra l и 0.0090 г Ba l, (80,% Ra и 20% Ва), в осадок хромата, кроме радия, перешло также 66% присутствовавшего бария. Из раствора, содержавшего 0.0044 г Ra l и 0.0716 г Ba w (7% Ra и 93% Ва), как барий, так и радий выпали в виде карбоната. В осадке даже качественно обнаружить СгО не удается. Следовательно, для количественного разделения эта реакция не подходит, так как не только хроматы радия и бария, но также и карбонаты, даже при соизмеримых количествах обоих элементов, дают изоморфные смеси. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология