Нафталин дипольный момент

При поглощении кванта света молекула переходит в электронновозбужденное состояние, в котором существенно меняются такие свойства, как геометрия, электронное распределение, реакционная способность и др. Так, например, молекула формальдегида Н2С = 0, плоская в основном состоянии, при возбуждении меняет геометрическую структуру на пирамидальную с внеплоскостным углом 35°. Дипольный момент 4-амина-4 -нитростирола в основном состоянии равен 6,80, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28,50, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. В нафталине а-положение в 50 раз реакционноспособнее р-положения. При возбуждении наблюдается нивелирование реакционной способности а- и 3-положений. [c.289]

В отличие от нафталина азулен обладает заметным дипольным моментом (1,08D), что указывает на значительный вклад диполярной структуры I, которая представляет собой комбинацию двух ароматических ионов. С сильными кислотами азулен реагирует как основание с образованием соли II [c.231]

Непрерывность критической кривой системы вода—аммиак представляется естественной, так как вода и аммиак обладают значительным сходством (водородные связи и дипольные моменты). Непрерывность критической кривой системы нафталин-вода, по-видимому, обусловлена образованием тг-комплексов между водой и нафталином (см. гл. Х), а также тем, что критическая кривая этой системы относится к области весьма высоких температур, в которой водородные связи не имеют столь большого значения. [c.79]

Самые слабые силы взаимодействия между частицами существуют в молекулярных кристаллах, к числу которых относятся, например, кристаллы диоксида углерода, серы, бензола, иода и азота. Эти вещества состоят из молекул, слабо взаимодействующих друг с другом. Взаимодействие между их молекулами относится к такому же типу, который описывается поправочным членом в уравнении Ваи-дер-Ваальса. В кристаллических веществах рассматриваемого типа расположение молекул определяется в основном их формой, дипольным моментом и поляризуемостью. Поскольку силы межмолекулярного взаимодействия невелики, для молекулярных кристаллов характерны низкие температуры плавления или сублимации, мягкость или хрупкость, а также необычайно высокое давление паров над их поверхностью. Наличие запаха у таких твердых веществ, как камфора, нафталин или иод, свидетельствует о том, что их молекулы легко испаряются с поверхности твердого вещества. Электропроводность молекулярных кристаллов очень мала, потому что в их молекулах существует ковалентная связь, и способность электронов перемещаться между молекулами оказывается чрезвычайно низкой. [c.176]

При нагревании выше 350 °С азулен изомеризуется в нафталин он обладает заметным дипольным моментом 3,34 10" Кл м (1В), причем отрицательным концом диполя является пятичленный цикл. Согласно этому, реакции электрофильного замещения идут в положения 1,3 пятичленного цикла (см. далее). [c.212]

Бензол и симметричные дву- и трехзамещенные бензолы могут иметь нулевой дипольный момент только в том случае, если у них кольцо плоское. 1 Точно так же и в нафталине оба шестичленные кольца должны лежать в одной плоскости, потому что только при таком предположении нафталин и его симметрично замещенные производные могут иметь момент, равный нулю у несимметричных производных вычисленные на этом основании значения совпадают с наблюденными. [c.63]

Мы не можем закончить обсуждение этого вопроса однозначным выводом. С одной стороны, ИК-спектры ориентированных образцов в поляризованном свете, несомненно, полезны при отождествлении колебательных полос и при грубом определении ориентации групп в молекулах. С другой стороны, имеется достаточно оснований, чтобы соблюдать осторожность при детальной количественной интерпретации результатов. Даже в случае нафталина, когда взаимодействие между молекулами в кристалле относительно мало, наблюдаются отклонения от модели ориентированного газа [1636]. В кристаллах с Н-связью межмолекулярные взаимодействия гораздо сильнее, а коэффициент поглощения ИК-полос испытывает анизотропные возмущения за счет Н-связи, поэтому такие отклонения должны быть еще больше. Как отметили Хаггинс и Пиментел [979], дихроизм полос валентных колебаний определяет ориентацию связи только в случае линейной Н-связи, когда интенсивность полосы валентного колебания усилена за счет индуцированного дипольного момента, направленного вдоль связи А — Н. В тех же случаях, когда линейность Н-связи не доказана, необходимо иметь в виду, что приращение дипольного момента может быть параллельно связи [c.106]

Следует отметить также попытки приложения корреляционных соотнощений к дипольным моментам гетероциклических (пиридиновых) соединений [206] и производных нафталина [208]. [c.462]

Отклонение ери-заместителей в 1,8-дизамещенных нафталинах от идеального положения подтверждается также тем, что дипольные моменты этих соединений оказались заметно меньшими, чем рассчитанные на основании аддитивности моментов связей для идеальных структур [18, 20, 21]. [c.101]

Для выяснения природы отмеченных изменений в спектрах полезно сопоставить результаты настоящей работы с полученными ранее результатами исследования галоидзамещенных бензола и нафталина в трех агрегатных состояниях при разных температурах [6, 7]. В упомянутых работах была показана чувствительность колебаний полярных групп С — Hal к межмолекулярному окружению и установлена корреляция с величиной дипольного момента. Теория этого вопроса дана в сообщении [8]. Очевидно, что сделанный ранее вывод о влиянии межмолекулярных диполь-дипольных сил на колебательный спектр галоидных органических соединений в свете настоящих исследований может быть распространен также на карбонилсодержащие соединения. [c.203]

Эта интерпретация предполагает степень фиксации связей, предпочтительно как в структуре (35), и несимметричное распределение я-электронов с большей плотностью у атома азота, чем у атомов углерода, особенно у С-2 и С-4, и в меньшей степени у С-5, С-7 и С-8а. Дальнейшее доказательство правильности приписываемой хинолину структуры вытекает из рассмотрения его физических и химических свойств, в том числе (а) из величины дипольного момента 2,18 0 (б) энергии стабилизации 226 кДж-моль- (в сравнении с 292 кДж-моль- для нафталина, определяемой как разность ЛЯ между рассчитанной из энер- [c.210]

Индукционные эффекты заместителей в ароматическом ряду. Приведенные в табл. 12 (стр. 81) данные показывают, что в отличие от м- и я-изомеров, рассчитанные по обычной векторной схеме дипольные моменты о-дизамещенных бензола недостаточно хорошо совпадают с опытными величинами. Естественно предположить, что причиной отмеченных расхождений в величинах дипольных моментов могут быть моменты, индуцированные каждым из заместителей в соседнем заместителе, а также в углеводородной части молекулы. Аналогично можно объяснить различия между опытными и вычисленными значениями дипольных моментов ряда замещенных нафталина, дифенила и антрацена. В табл. 35. представлены некоторые данные расчетов дипольных моментов [c.173]

Азулен представляет особый интерес ввиду необычной структуры его кристалла. Общее расположение молекул в нем сходно с расположением Б нафталине, показанном на рис. 2. Новой особенностью является беспорядочное расположение молекул в том смысле, что каждая молекула может произвольно занимать одно из двух антипараллельных положений [76]. Спектр кристалла при 4° К был измерен Хантом и Россом 151 ]. Длинноволновая система полос при 7000 А (/ = 0,009) является диффузной, ширина полос составляет 100 сж Хант и Росс объясняют это различиями взаимодействия между постоянными дипольными моментами молекул в возбужденном и основном состояниях. Беспорядок в направлениях постоянных дипольных моментов дает разброс энергий перехода, и, следовательно, относительно большую ширину полосы. [c.561]

Никакого объяснения механизма, вызывающего большие расщепления полос и изменения интенсивностей в спектре бензола, предложено не было. Дипольное взаимодействие не может являться основной причиной, так как запрещенные в газовой фазе основные полосы чрезвычайно низкой интенсивности и, следовательно, соответствующие низкому дипольному моменту перехода расщепляются примерно так же, как и разрешенные полосы основных колебаний довольно высокой интенсивности. Изобилие детальной информации, надежно установленная структура кристалла, отсутствие собственного дипольного момента молекулы и наличие нескольких основных полос, индуцированных полем кристалла, делают спектр бензола заманчивым объектом для интерпретации. Кроме того, исходя из спектра бензола, можно было бы объяснить и спектр нафталина. Вполне вероятно также, что имеющиеся в настоящее время спектрометры с высоким разрешением позволят обнаружить в этом спектре большое число дополнительных деталей, потребующих объяснения. [c.604]

Отсутствие дипольных моментов у 1,5- и 2,6-производных нафталина указывает на то, что оба кольца лежат в одной плоскости. [c.469]

Все эти результаты легли в основу довольно спекулятивной теории, согласно которой молекулярные колебания одоранта вызывают специфический резонанс в обонятельных рецепторах, приводящий к возникновению упомянутых выше электрических импульсов. Сторонники этой гипотезы показали, что четверо из шести подвергнутых испытанию смогли различить запахи обычного нафталина (частота в ИК-спектре 363 и 183 см" ) и полностью дейте-рированного нафталина (частота в ИК-спектре 331 и 169 см 1). Кроме того, в большинстве случаев невозможно различить по запаху оптические антиподы. Можно считать, что эти результаты подтверждают колебательную теорию, поскольку формы, являющиеся зеркальным изображением друг друга, имеют одинаковые дипольные моменты и колебательные частоты. [c.210]

Исследование бициклических ароматических углеводородов показало, что они представлены гомологами нафталина, одно-и двузамещенными, с числом углеродных атомов в цепи не более двух. Эти гомологи нафталина, имеющие асимметричное строение, обладают дипольным моментом и являются поверхностно- [c.136]

Величина магнитной восприимчивости диамагнитных веществ иногда резко увеличивается в процессе плавления. По данным Кабрера и Фален-браха [60] такой рост магнитной восприимчивости тем больше, чем больше дипольный момент вещества у неполярных веществ (гексан, бензол, нафталин) обычно изменение магнитной восприимчивости при п.лавлении очень незначительно. [c.423]

Для аксиально симметричных молекул, не имеющих дипольного момента, например этилен С2Н4, и-дизамещенные бензола, нафталин и т. п., явление Керра дает ту же информацию, что и релеевское рассеяние света. Поэтому в этих случаях принципиально возможно определить только две величины из трех. [c.245]

Весьма важно различие строения и положения замещающих алкильных групп в бензоле, нафталине и других ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. Алкильные заместители являются электронодонорными, т. е. они увеличивают электронную плотность на бензольном кольце. В соответствии с этим толуол, в отличие от бензола, обладающего только электрическим квадрупольным моментом, имеет и электрический дипольный момент (р= 1,221-10 ° Кл-м). Рассмотрим два ряда изомеров, образующихся при вхождении нискольких алкильных (метильных) заместителей в бензольное кольцо и при вхождении в это кольцо лищь одного алкильного заместителя с нормальной цепью. При увеличении числа метильных заместителей в бензольном кольце до пяти молекула остается плоской (у гексаметилгексана связи с метильными группами выходят из плоскости на небольшой угол около 10°, см. лекцию 10). Поэтому молекулы полиметилбензолов могут ориентироваться на поверхности оптимально для проявления [c.287]

Тринитробензол, взаимодействуя с бензолом, нафталином, антраценом и тетрацеиом, образует соответствующие комплексы, дипольные моменты которых были измерены. Укажите, какое из этих соединений имеет наибольший дипольный момент [c.38]

Дипольные моменты характерны для систем, названных Коулсо-ном (1940) неальтернирующими. Если я-электроны нафталина обозначить аир, чтобы подразделить электронные центры на два типа, то нетрудно заметить, что каждый центр одного типа примыкает к центру другого типа поэтому нафталин представляет собой альтернирующую молекулу и не имеет дипольного момента. [В азулене имеется связь между двумя однородными центрами р—Прим. ред.] [c.503]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]

Некоторые области применения дипольных моментов в химии. Строение. Предельные углеводороды даже несимметричной структуры имеют дипольный момент, равный или очень близкий нулю. То же относится и к чисто ароматическим простейшим структурам, таким, как бензол, нафталин, антрацен. Однако сочетание алифатической метильной группы с бензольным ядром (толуол GgHs Hg) уже создает небольшой дипольный момент l = 0,34). [c.348]

В вакууме отношение [47] числа улетающих молекул к числу конденсирующихся молекул близко к единице для неполярных молекул, таких, как нафталин, но для бензойной кислоты (дипольный момент равен 0,8-10 1 электростатических единиц) эта величина, повидимому, меньше 0,3, а для камфоры (дипольный момент равен 2,95-10" электростатических единиц) эта величина равна всего лишь 0,17. Конденсирующиеся молекулы не могут быть мгновенно заморожены в полной неподвижности они, повидимому, передвигаются более или менее свободно в слое на поверхности конденсации в течение короткого времени. Чем ниже температура конденсатора, тем быстрее будут останавливаться частицы. Следовательно, чтобы избежать отложения аморфного или микрокристаллического материала, температура конденсирующей поверхности не должна быть слишком низкой. Кристаллы, в общем, лучше всего будут образовываться в том случае, если температура охлаждающей поверхности будет лишь слегка ниже температуры плавления, т. е. максимально совпадать с температурой непосредственной конденсации в кристаллы. Это является важным при микросублимации веществ для того, чтобы получить отдельные автоморфные кристаллы с углами, которые можно измерить [48—49]. Медленный рост благоприятствует образованию совершенной ( юрмы. Образование твердой корки может явиться результатом того, что температура конденсатора значительно ниже температуры точки плавления. Так, охлаждение водой по сравнению с воздушным охлаждением обычно более благоприятствует отложению твердой корки сублимата, которую трудно удалить. [c.513]

Экспериментальное значение дипольного момента азулена равно 1,00, но его нельзя считать полностью свободным от дополнительных допущений [232]. 1апример, электронная поляризуемость азулена приравнивалась поляризуемости нафталина, так как невозможно было провести измерение показателя преломления в области, достаточно удаленной от длинноволновой области поглощения азулена ( --580 лщ). [c.212]

Рис. 7. Взаимосвязь между дипольными моментами ц а- и Р-замещенных нафталина [34] Замещающие группы i — ОСНз 2 — ОН 3 —ОСОСНз <—СООСНа 5 — СОСН> в— КНСОСНа

Формула Эйринга пригодна для расчетов дипольных моментов молекул, имеющих структуру цепи с фиксированными углами между звеньями и свободным вращением каждого следующего звена вокруг оси, образуемой его связью с предыдущим звеном. Более общей является формула (III. 14), предложенная Цаном [80]. Кроме рассмотренных выше случаев цепочечных молекул, формула (III. 14) может быть использована для расчетов дипольных моментов молекул со структурой жесткого ядра, к которому присоединены свободно вращающиеся нерегулярные полярные группы, например производных бензола, нафталина, ароматических гетероциклов. [c.90]

Дипольные моменты монозамещенных нафталина подчиняются строгой эмпирической закономерности [34, 74—76] р-замещенные соединения более полярны, чем а-производные. Эта закономерность подтверждается данными табл. 43. [c.189]

Сопоставление данных табл. 43 с величинами дипольных моментов монозамещенных бензола (табл. 10, стр. 79) приводит также к выводу о примерном равенстве последних с моментами а-замещенных нафталина, тогда как моменты р-замещенных несколько выше. Это обстоятельство в ряде случаев можно связать с пери-эффектом пространственным взаимодействием пери-водо-родного атома с а-заместителем, которое приводит к отклонению -заместителя от плоскости нафталинового ядра и частичному [c.189]

Строгие молекулярноорбитальные расчеты электронного строения а- и р-нафтолов [78] и - и р-нитронафталинов [79] также подтверждают это заключение. Причина превышения величины дипольного момента р-замещенного нафталина над -замещенным в указанных случаях определяется, по-видимому, тем, что, несмотря на меньший эффективный заряд на р-заместителе, точечное распределение зарядов типа (П) соответствует большему моменту [формула (П1,23)], чем для точечного распределения (I). Примеры конкретных расчетов, согласующихся с этим выводом, можно найти в работе Форстера и Нишимото [78], [c.190]

По сравнению с соединениями нафталинового ряда значительно менее изучены производные других полиядерных ароматических соединений. Для тех немногих 1- и 2-монозамещенных антрацена, дипольные моменты которых были определены, соблюдается, ка и для нафталинов, правило J,2>i . Объемистые заместители в по ложении 9 отталкиваются со стороны 1,8-водородных атомов. В свя зи с этим мезомерное взаимодействие с ядрами ослаблено, чем объ ясняется сравнительно низкий дипольный момент 9-иитроантра цена (3,69 О [82]), примерно равный моменту нитродурола (см табл. 37, стр. 179). [c.191]

Интересные данные получены при изучении дипольных моментов возбуледенных состояний альтернантных и неальтернантных углеводородов. Было найдено [111], что. молекула нафталина неполярна в Вц/- и Вги-возбужденных состояниях, как и в основном состоянии, что согласуется с представлениями теории МО. Молекула азулена, напротив, сохраняет дипольный момент в возбужден- [c.240]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Для демонстрации метода расчета при этих условиях в качестве примера может быть взята слабая система полос поглощения (3200 А) наф" талина в соответствии с недавно проведенным анализом этого спектра [28]-Спектр кристаллического бензола в интересных и несколько отличных аспектах также был проанализирован Фоксом и Шнеппом [40]. Спектр нафталина является типичным для ароматических углеводородов в том отношении, что формально его полосы разрешены правилами отбора, но дипольные моменты переходов так малы, что разрешенные правилами отбора электронные полосы по интенсивности сравнимы с полосами, вызванными колебательным возбуждением. В этом разделе рассматриваются толькО слабые разрешенные правилами отбора электронные полосы, а другие полосы рассматриваются в разделе 1,6,Б. [c.536]

Мы уже говорили о работе Пиментела и др. [65, 79, 83], которые провели обширное исследование кристаллического нафталина. Их результаты хорошо иллюстрируют технику исследования смешанных кристаллов, использование поляризованного излучения и проведение отнесения на основании различий дипольных моментов переходов по разным направлениям. Работа Аббота и Эллиота [1] по ацетанилиду также демонстрирует возможности использования данных по дихроизму для объяснения структуры кристалла. Ниже мы обсудим несколько подробнее исследования нормальных парафинов, полимеров и бензола, который представляет особый случай. [c.601]

В случае молекул, не имеющих дипольного момента в основном и возбужденном состояниях, влияние растворителя на положение полос поглощения в значительной степени определяется членом —/ D в выражении (77), который характеризует дисперсионные взаимодействия. Приведем пример. Вейгапг [18, 23] опубликовал значения волновых чисел определенных электронно-колебательных полос первых трех полос поглощения Ьа и Вь нафталина и фенаитрена в 38 различных растворителях. При этом значения волповых чисел удовлетворяют выведенному соотношению, т. е. раств приближенно являотся линейной функцией /. В табл. 14 представлены экспериментальные значения D и (Еа — g) для газообразного состояния и квадратов дипольных моментов рассматриваемых электронных переходов. По значениям ), Еа — Ед, [c.203]

В случае молекул, не имеющих дипольного момента в основном и возбужденном состояниях, влияпие растворителя на положение полос поглощения в значительной степени определяется членом —f D в выражении (77), который характеризует дисиерсионные взаимодействия. Приведем пример. Вейгапг [18, 23] опубликовал значения волновых чисел оиределенных электронно-колебательных полос первых трех полос поглощения Ьа и нафталина и фенаитрена в 38 различных растворителях. При этом значения волновых чисел удовлетворяют выведенному соотношению, т. е. раств является линейной функцией /. В табл. 14 [c.203]

Карагупис и Петер (1957а) показали, что при адсорбции иодистым серебром и силикагелем молекул 1,3,5-трихлорбензола, дифенила или нафталина коэффициенты экстинкции нолос поглощения в спектрах этих соединений значительно отличаются от наблюдаемых в растворах. Интенсивность колебательных переходов, связанных с изменением дипольных моментов параллельно плоскости ароматического ядра, увеличивалась, в то время как интенсивность колебаний, перпендикулярных плоскости ядра, ослабля- [c.481]

Неясно, зачем нужно докладчт(ам говорить о том, что мои формулы этилена, бутадиена, нафталина и т. д. противоречат отсутствию дипольных моментов в соответствующих молекулах. Ведь двумя строками ниже они сами признают, что вложенное мною в эти формулы значение снимает эго кажущееся противоречие. [c.83]