Титан сернокислые растворы

Титан (Ш). Общеизвестные трудности классической титано-метрии, связанные с приготовлением, стандартизацией и хранением титрованных растворов трехвалептного титана, практически полностью исключаются в кулонометрических титрованиях, позволяющих получать этот титрант в любых точно определяемых (в том числе и очень малых) количествах непосредственно в момент выполнения анализа. Ионы Т1 + генерируют в серно-, соляно-пли фосфорнокислых растворах [487] восстановлением Т на платиновом, золотом или ртутном катоде. При использовании платинового генераторного катода наилучшие результаты получаются в сернокислых растворах (4—10 М Н23 04), одпако ртутный электрод позволяет успешно генерировать ионы Т1 ив солянокислых растворах. Последнее обстоятельство важно потому, [c.58]

Комплексы титана содержат переменное число групп 504 ", поэтому в сернокислых растворах титана нельзя определить концентрацию свободной кислоты. Для характеристики растворов применяют технологические понятия активная кислота и кислотный фактор а или Р). Активная кислота — суммарная концентрация свободной кислоты и кислоты, связанной с титаном, определяется титрованием щелочью. Кислотный фактор — отношение весовых концентраций активной кислоты и двуокиси титана. [c.254]

К недостаткам метода электролиза на ртутном катоде из разбавленных сернокислых растворов следует отнести то, что этот процесс не приводит к удалению таких часто сопутствующих урану элементов, как алюминий, титан и ванадий продолжительность электролиза велика, когда надо удалить большое количество примесей. [c.339]

Так, например, метод количественного определения алюминия в при- утствии ионов железа и других элементов, основанный на выделении железа электролизом на ртутном катоде, состоит в следующем. Сначала выделяют железо из сернокислого раствора на ртутном катоде вместе с, железом выделяются другие элементы цинк, хром, никель, кобальт т. д. В растворе остаются ионы алюминия, бериллия, титана, фосфора и т. п. Затем определяют обычным путем ионы алюминия. Титан осаждают [c.358]

При электролизе сернокислых растворов солей на ртутном катоде выделяются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром , молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина,, иридий, родий, палладий. Остаются полностью в растворе алюминий, бериллий, бор, тантал, ниобий, вольфрам, редкоземельные элементы, титан, ванадий, цирконий и др. Рутений, мышьяк и сурьма количественно не выделяются. [c.138]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

При электролизе подкисленных сернокислых растворов солей до потенциала выделения водорода—1,1 в на ртутном катоде будут выделяться хром, железо, цинк, кадмий и другие металлы не будут выделяться щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, магний, ванадий, титан и др. Таким образом, становится возможным отделить ряд металлов друг от друга. [c.314]

Метод электролитического отделения одних металлов от других нашел широкое применение в техническом анализе, особенно в анализе железа и железных сплавов. Проводя электролиз сернокислого раствора стали на ртутном катоде, можно отделить л елезо от таких компонентов стали, как алюминий, титан, ванадий и некоторые другие, быстрому и точному определению которых мешает железо. Указанные компоненты остаются в растворе, а железо переходит в амальгаму ртутного катода. Это разделение значительно облегчает дальнейший ход анализа. [c.314]

При электролизе на ртутном катоде можно выделить из разбавленного сернокислого раствора большие количества мышьяка, сурьмы, висмута, кадмия, хрома, кобальта, меди, галлия, германия, индия, железа, свинца, ртути, молибдена, никеля, рения, селена, серебра, теллура, олова, цинка, золота и платиновых металлов, исключая рутений. Марганец выделяется частично. В растворе остаются алюминий, бериллий, магний, фосфор, титан, ванадий, цирконий, щелочно-земельные и редкоземельные металлы. [c.40]

Ход определения.. К разбавленному (1 4) сернокислому раствору, содержащему ванадий (V) и свободному от молибдена, титана и других элементов, образующих с перекисью водорода окрашенные соединения, прибавляют —2 мл 30%-ной перекиси водорода и разбавленной (1 4) серной кислотой доводят раствор до определенного объема. Интенсивность полученной окраски сравнивают с окраской стандартного раствора ванадия методом, описанным в главе Титан (стр. 656) [c.516]

Интересный способ отделения некоторых элементов от урана (VI) основан на применении в качестве осадителя купферона. Уран (IV) также осаждается, купфероном, и его в свою очередь можно отделить таким способом от целого ряда других элементов. Так, например, ванадий, железо, титан и цирконий легко отделяются от урана (VI) осаждением их купфероном из сернокислого раствора (стр. 143), а затем, восстановив в фильтрате уран до четырехвалентного, можно выделить его тем же реагентом. При этом уран отделяется от алюминия, хрома, марганца и фосфора. [c.525]

В разделе Методы отделения (стр. 524) было указано, что в солянокислых и сернокислых растворах купферон образует нерастворимое соединение с ураном (IV). Уран (VI) при этом не осаждается. Поэтому в некоторых случаях целесообразно определять уран следующим образом. Сначала проводят осан дение купфероном из раствора, содержащего уран в шестивалентной форме. Осадок отфильтровывают и в фильтрате, после разрушения купферона и восстановления цинком, как это описано в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529), осаждают уран (IV) купфероном. Таким путем железо, ванадий, титан и цирконий отделяются от урана, а затем уран в свою очередь отделяется от алюминия и фосфора. Хром (II) также частично осаждается купфероном, но его влияние можно устранить, подвергнув раствор действию воздуха, как указано выше (стр. 529). [c.531]

Общие замечания. Колориметрический метод определения титана основан на сравнении интенсивности окраски, появляющейся при добавлении перекиси водорода к разбавленному сернокислому раствору анализируемой пробы, с интенсивностью окраски стандартного раствора сульфата титана, в который также введена перекись водорода. При анализе горных пород это определение обычно проводят после определения железа в сернокислом растворе, полученном после сплавления прокаленного и взвешенного осадка от аммиаках пиросульфатом калия и растворения плава в разбавленной серной кислоте (см. гл. ЬП1, стр. 955). Испытание на титан, естественно, можно провести идо этой операции. При применении колориметрического метода необходимо соблюдать следующие условия. [c.655]

Непосредственное применение этого раствора требует, однако, при точной работе специальных мер для устранения мешающего влияния содержащихся в нем железа, сульфатов щелочных металлов и иногда ванадия. Вредное влияние железа может быть устранено прибавлением раствора сульфата железа (И1) к стандартному раствору, еще до прибавления перекиси водорода, пока не сравняются окраски обоих растворов. Влияния солей щелочных металлов можно избежать, если предварительно осадить титан и пр. аммиаком, умеренно промыть осадок и растворить его в 5%-ной серной кислоте. Мешающего влияния ванадия можно избежать, осаждая титан, железо и др. едким натром вместо аммиака (стр. 655) или сплавляя прокаленный осадок от аммиака с содой, выщелачивая ванадий водой и переводя остаток в сернокислый раствор. [c.966]

Впоследствии метод выделения циркония был несколько видоизменен [61] и использован для определения циркония в силикатных породах и сплавах. Изменение состояло в том, что к сернокислому раствору добавляли некоторое количество фтор-ионов, чтобы воспрепятствовать осаждению фосфата циркония. Фторидный комплекс циркония очень прочен и хорошо поглощается анионитом в 304-форме. Титан, который в этих условиях тоже поглощается анионитом, подвергают селективному элюированию 0,1н. серной кислотой в присутствии перекиси водорода. В заключение цирконий элюируют 4M НС1 и определяют титрованием этилендиаминтетраацетатом. [c.357]

К полимерам, содержащим титан, относится также нитрид титана TiN (т. пл. 2930° С) [272, 273] и амид титанила TiO(NH2)2 [274]. Такие соединения титана, как надтитановая кислота и сернокислый титан, в растворах постепенно полимеризуются, образуя полимеры различного молекулярного веса 275]. [c.351]

Сущность работы. Титан (III) на фоне сульфата аммония окисляется на платиновом электроде. Прн этом в анодной области возникает волна с потенциалом полуволны 0,37 в. В то же время при восстановлении солей железа (III) на платиновом микро-электроде волна возникает в катодной области при потенциалах от—0,3 до—0,6 в. Известно, что соли железа (III) способны окислять титан (III) в титан (IV). В связи с этим оказывается возможным титровать в сернокислом растворе соли титана (III) хлоридом железа (III) при потенциале —0,4 в и регистрировать возрастание катодного тока при введении избытка реактива. [c.270]

Противоречивые свойства растворов сернокислого титана пытаются объяснить тем, что титан в сернокислом растворе находится как в ионном, так и в коллоидном состоянии, причем оба эти состояния находятся между собою в равновесии. В концентрированных растворах и сильнокислой среде превалирует ионное состояние, в разбавленных растворах и слабокислой — коллоидное [23]. [c.144]

Титан — тугоплавкий металл серебристого цвета. Температура плавления 1668 4°С. Как отмечалось, его коррозионная стойкость является одним из наиболее ценных свойств. При комнатной температуре титан не- растворяется в минеральных кислотах, водных растворах щелочей он нерастворим и в горячих водных растворах щелочей. Растворяется при нагревании в разбавленных соляной и серной кислотах с образованием соединений Ti (III), окрашенных в фиолетовый цвет. Эти соединения являются неустойчивыми при взаимодействии с кислородом воздуха Ti (III) постепенно окисляется до Ti (IV), соединения которого бесцветны 2Ti l3 + 2H l + /гОг ТЮЦ+НгО. Для ускорения окисления титана к сернокислому или солянокислому растворам, полученным после растворения титана, добавляют какой-либо окислитель, например азотную кислоту. [c.119]

Осадок растворяют в серной кислоте (1 5), фильтруют, тщательно промывают его горячей водой, озоляют и сплавляют с 2— 3 кратным количеством Кг -зО,. Плав выщелачивают водой и полученный раствор присоединяют к сернокислому раствору. После этого восстанавливают сернокислый фильтрат сероводородом, прибавляют к нему винной кислоты, аммиака и сернистого аммония и отфильтровывают выделившееся сернистое железо, которое присоединяют к [5а]. Подкислив фильтрат от сернистого железа серной кислотой, разрушают в нем винную кислоту персульфатом, осаждают аммиаком цирконий и титан, озоляют осадок в платиновом тигле и взвешивают. После взвешивания дважды сплавляют смесь этих окислов с 5—-6-кратным количеством K2S.2O, и колориметрически определяют в водном растворе титан, а цирконий находят по разности. [c.548]

В некоторых случаях титан склонен к межкристаллитной коррозии. Так, наблюдалось межкристаллитное разрушение сварных соединений титана в сернокислом растворе (12—187о серной кислоты), насыщенном сернистым газом с примесями мышьяка, двуокиси селена и окиси железа, — металл шва и зона термического влияния сварного соединения подвергались межкристаллитной коррозии. Межкристаллитное растрескивание титана наблюдалось в красной дымящей азотной кислоте, растворах брома в метиловом спирте и в их парах. Имеются сведения о коррозионном растрескивании титана в расплавленном кадмии, в хлорированных углеводородах, а также в воздушной среде при 260° С, когда на поверхности титана имелись сухие кристаллы хлористого натрия. [c.278]

Методы разделения галлия и алюминия в кислых растворах. Методы осаждения. Предложен ряд реакций осаждения галлия из кислых растворов, в основном в виде органических соединений [75]. Из них в промышленной практике применялись методы осаждения галлия в виде купферроната и ферроцианида. Купферрон — аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина СбНдЫаОаННд — осаждает наряду с галлием также железо, медь, титан, ванадий, молибден и многие другие элементы, но не осаждает алюминий. Алюминий только захватывается осадком. Осаждение ведется из 2 н. сернокислых растворов. Ферроцианид калия в отличие от алюминия осаждает галлий из кислых растворов вместе с железом и многими тяжелыми металлами. Однако полученные гелеобразные осадки плохо фильтруются. Кроме того, есть опасность выделения синильной кислоты при последуюш,ем разложении ферроцианидов. [c.252]

Источник ошибок прн этом определении заключается в лсту-честй нитросоединений с водяным паром при кипячении реакционной смесн и в частично имеющем место хлорировании. Во избежание этих недостатков рекомендуется 26 проводить реакцию в колбе с обратным холодильником и применять сернокислый титан Восстановительный раствор содержит около 1% хлористого титана и около 5% сернокислого титана (Кнехт и Хибберт пользовались [c.415]

Молибден (VI). Восстановление Мо растворами rSO и r lg изучалось рядом исследователей [26, 56—60]. Реакция между Сг и Мо 1 протекает количественно в солянокислых или сернокислых растворах при 80—100° С Mo i сначала восстанавливается до Мо" , а затем — до Mo i при потенциометрическом титровании соответственно наблюдаются два скачка потенциала [60]. Определению не мешают железо (III) [41, 62, 63], медь (II), титан (IV), ванадий (V), вольфрам (VI) [41]. [c.174]

Можно привести много примеров избирательной экстракции одного микрокомпонента для его последующего фотометрического определения, но ограничимся лишь двумя. Избирательная экстракция сурьмы в виде ниридиннодидного комплекса эфиром [2, 21] и олова в виде диэтилдитиокарбамината из сернокислого раствора хлороформом [22, 23] позволяет определять микропримеси этих элементов высокочувствительными реакциями с триокси-флуоронами даже в тех металлах, которые сами реагируют с этими реактивами — в германии, ниобии, тантале, титане и др. [c.9]

Из других методов отделения ряда элементов от марганца следует отметить осаждение купферондм (стр. 143), в результате которого железо, титан, цирконий и ванадий могут быть количественно отделены от марганца электролиз с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе (стр. 165), при котором осаждаются железо, хром, никель и молибден, а марганец оста ется в растворе извлечение железа и молибдена из солянокислых растворов из хлоридов эфиром (стр. 161) и осаждение железа, алюминия и хрома карбонатом бария. [c.497]

Осаждение купфероном проводят из сернокислого раствора после отделения кремнекислоты, вольфрама и элементов сероводородной группы. Другие элементы можно предварительно отделять или определять впоследствии в прокаленном остатке, в зависимости от того, что удобнее. Так, например, железо, если оно предварительно Не было выделено сульфидом аммония из аммиачного раствора, содержащего винную кислоту, осаждается совместно с цирконием, и содержание его необходимо определить и вычесть из массы прокаленного остатка Подобно этому, необходимо также ввести поправку на содержание ванадия, если он не был отделен обработко11 щелочами и фильтрованием, например при осаждении едким натром или выщелачивании водой плава с перекисью иди карбонатом натрия. Редкоземельные металлы можно отделить от циркония осаждением фтористоводородной или щавелевой кислотой, но обычно их осаждают, подобно титану, совместно с цирконием, а затем определяют их содержание и вычитают из массы осадка. Осадок купферата циркония Zr[ вH5N(N0)014 нельзя высушить и непосредственно взвесить, а необходимо прокалить до окиси. Прокаливать следует крайне осторожно, особенно в начальной стадии, так как при нагревании влажный осадок расплавляется, и в дальнейшем, в процессе сжигания высушенного осадк , происходит обильное выделение газообразных продуктов. Окись циркония не гигроскопична. [c.643]

Приготовление анализируемого раствора. Желательно, чтобы титан находился в виде сульфата в сернокислом растворе, свободном от влияющих на колориметрирование элементов, перечисленных в разделе Общие замечания (стр. 651). Для колориметрического определения можно использовать сконцентрированный раствор, сохраненный после определения железа в осадке от аммиака титрованием перманганатом (стр. 958), при условии, если в него не вводились другие кислоты, кроме серной. Присутствие марганца, введенного при титровании железа, не влияет на колориметрическое определение титана. Непосредственное использование этого раствора нежелательно, когда в нем содержатся ванадий и значительные количества фосфора. Из этих соображений, а также для отделения солей щелочных металлов, введенных при сплавлении осадка от аммиака (стр. 955), титан лучше сначала выделить из анализируемого раствора едким натром (стр. 110). Если в анализируемом растворе нахо-- дятря только соли щелочных металлов, удовлетворительные результаты получаются, когда в стандартный раствор вводят такое же количество [c.657]

А. S. R U S S е 11 [J. hem. So ., 129, 497 (1926)] рекомендует восстанавливать титан 8 4 н. сернокислом растворе, так как в этих условиях титан (III) окисляется воздухом лишь очень медленро.-Метод открытия титана (IV) в присутствии титана (III), основанный на образовании окрашенного соединения титана (IV) с хромотроповой кислотой, пирокатехином и другими полнфенолами в слабокислой среде, см, В. И. К у з-н е ц о , ЖОХ, 14, 902 (1944), [c.659]

Купфероновый метод можно применять к любому раствору горной породы, не содержащему кремния, элементов группы сероводорода и больших количеств фосфора. Обычно этот метод служит для отделения титана вместе с цирконием, железом, ванадием и пр. (стр. 145) от алюминия, хрома, а также фосфора, за исключением тех случаев, когда последний присутствует в значительных количествах и сопровождается циркониелг, торием или титаном. Тогда сначала сплавляют пробу с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, остаток переводят в сернокислый раствор (иногда применяя для этого сплавление с пиросульфатом) и в этом растворе проводят осаждение купфероном. Тем же способом удаляют и ванадий. Металлы сероводородной группы могут быть удалены из сернокислого раствора обработкой сероводородом (стр. 83), после чего удаляют железо прибавлением винной кислоты и сульфида аммония (стр. 90). Эти методы отделения служат для удаления всех мешающих веществ, кроме циркония. Фильтрат после отделения сульфида железа подкисляют, осаждают титан и цирконий купфероном, осадок прокаливают и взвешивают сумму окислов обоих металлов. Содержание титана находят затем по разности после сплавления смеси окислов с пиросульфатом, растворения плава в серной кислоте и определения циркония в виде нирофосфата (стр. 640). [c.968]

Наиболее распространенным методом определения титана является пероксидный. В настоящее время имеется более 50 работ, посвященных этому методу и различным его вариантам. При взаимодействии перекиси водорода с кислыми растворами титана образуются интенсивно окрашенные комплексные соединения переменного состава с преобладанием иона [TiO(H2O2]2+, склонного к полимеризации в сернокислых растворах. Метод основан на фотометрировании желтого комплекса титана в 1,0—4,0-н. серной кислоте [116—118]. Известны работы, предлагающие проводить определение в соляной [119] или азотной [120] кислотах. Измерение оптической плотности растворов ведут на спектрофотометре в интервале длин волн 410—450 ммк. Чувствительность метода колеблется от 0,1 до 0,01% в зависимости от выбранной длины волны. Определению мешают V, Mb, Mo, r, Fe, Ni, o, Mn. Рекомендуется предварительно отделять титан. [c.60]

Титан определяют фотометрически в виде титанфосфорномо-либденового комплекса в сернокислом растворе [128]. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,5—2,5 мг Ti в 1 мл раствора. Не мешают Fe, r, Ni, o, Мп. Ниобий, кремний, германий, ванадий мешают определению. [c.61]

Нашим традиционным направлением в области пассивности является сравнительное изучение электрохимического поведения пассивных металлов и их окислов. Это направление представлено в разделах, посвященных молибдену, титану, платине, кобальту и никелевым, сплавам. Кроме того, в книгу включены результаты исследования механизма действия кислородсодержащих анионов СгО , МпО" и СЮ на кинетику растворения пассивного железа в сернокислых растворах. Помимо обычного потенциостатического метода, в этой работе использован новый агальванографическийь метод, позволивший выявить динамическую составляющую скорости растворения пассивного металла, характеризующую количество и анодную активность дефектных мест пассивирующей пленки. [c.3]

Гексахлортитанаты щелочных металлов малорастворимы в соляной кислоте [202]. На этом свойстве и основан рекомендуемый некоторыми авторами [301] метод препаративного отделения титана от ниобия и тантала. Имеется предложение [278] получать чистый четыреххлористый титан в промышленном масштабе разложением гексахлортитаната калия, выделенного из сернокислых растворов при насыщении их хлористым водородом. [c.179]

Существует, однако, возможность совершенствовать сульфатный электролиз и дальше для этого надо механизировать выгрузку и сдирку катодного цинка и закрыть электролизеры для отвода газов. Несмотря на ряд исследований, до сих пор на практике еще не удалось заменить при электролизе сернокислых растворов анод из сплавов свинца на другой, более стойкий и с M HbujHM потенциалом возможно, что для механизированных электролизеров можно будет применить платинированный титан и т. н. [c.295]

Определение перхлората производится восстановлением в растворе по Rot h шип d y сульфатом титана в сернокислом растворе или хлористым титаном (Ti lg) и серной кислотой. [c.547]