Толуол получение при ароматизации

Молдавский Б. Л. и Камушер Г. Д., Получение толуола каталитической ароматизацией гептановых фракций различных нефтей. Сборник Трудов ЦИАТИМ, т. IV, Ароматические углеводороды нефтяного происхождения, стр. 69. Гостоптехиздат, 1947. [c.453]

Настоящий стандарт распространяется на нефтяной толуол, полученный в процессе каталитической ароматизации и при пиролизе нефтяных фракций. [c.219]

На основании распределения радиоактивности между ароматическим кольцом и метильной группой толуола, полученного при ароматизации н-гептана-1-С над алюмохромовым катализатором при температурах 486—-495°, Митчел [57] показал, что циклизация идет более сложным путем, чем через замыкание 6-членного кольца с последующим дегидрированием его, так как в метильной группе образующегося [c.19]

Для получения толуола путем ароматизации парафиновых углеводородов отбирают с помощью ректификационной колонки бензиновую фракцию -в интервале температур кипения 90—120° для получения ксилолов отбирают нефтяную фракцию с т. кип. 120—150°. [c.67]

Весьма вероятна целесообразность выделения фракции метилциклогексан — толуол для получения толуола методом ароматизации. [c.229]

Данные о конверсии н-гептана в толуол, полученные при дальнейших исследованиях, приведены в недавно опубликованной статье [20]. Процесс проводили при 490° С, атмосферном давлении и объемной скорости, равной 0,3 часа" . Катализатор содержал окись хрома в количестве 10%, нанесенную на окись алюминия, и небольшие количества двуокиси церия и окиси калия в качестве активатора [21]. Конверсия в толуол могла за какой-то промежуток времени составлять 80% однако в среднем количество превращенного -гептана за один проход было равно 40%. Выход толуола составлял 80— 90%, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол можно выделить любым из физических методов, описанных в этой главе. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно теряет свою активность и требует периодической регенерации. О большей легкости ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами можно судить на основании того, что отношение рабочего времени к времени, затраченному на регенерацию, в случае нафтенов равно 20 1, а при ароматизации парафинов равно только 6 1. Было замечено, что при ароматизации парафинов даже следы сульфата отравляют катализатор, чего не происходит в случае ароматизации нафтенов. [c.239]

Термическая ароматизация заключается в высокотемпературном превращении алифатических углеводородов в ароматические. На этом основан классический синтез бензола из ацетилена (М. Вертело). В дальнейшем, проводя этот процесс при 600—700°, получали до 60—90% жидких продуктов с содержанием в них ароматических углеводородов до 50%. Метод ароматизации нефти, т. е. пиролитического распада ее при 700—800°, служил одно время источником для получения бензола, толуола и ксилола. [c.270]

В Советском Союзе разработано несколько типовых схем каталитического риформинга на платиновом катализаторе. Более ранние установки для получения высокооктанового бензина были спроектированы по двум вариантам если содержание серы в исходном бензине было менее 0,1%, блок гидроочистки отсутствовал И очистке от образующегося сероводорода подвергали циркулирующий водородсодержащий газ при содержании серы более 0,1% риформингу предшествовала гидроочистка. Кроме того, установки дифференцировали по рабочему давлению. Бензины, выкипающие в пределах 85—180 или 105—180 °С, а также фракцию 105—140 С, предназначенную для производства ксилолов, подвергали риформингу при 4,0 МПа, поскольку, с одной стороны, такое относительно тяжелое сырье более склонно к реакциям уплотнения, а с другой— легче подвергается целевому процессу ароматизации. Для фракций, предназначенных для получения бензола и толуола, использовали установку с давлением 2,0 МПа, потому что ароматизация легкого сырья более затруднена (требует давления, пониженного против первой схемы). [c.203]

Приготовленный по настоящей методике препарат значительно более активен, чем вещество, полученное путем осаждения. Бели активность осажденного геля в реакции ароматизации нормального гептана в толуол условно принять за 100, то активность восстановленного геля составит примерно 160. [c.185]

Сырьем для риформинга при производстве высокооктановых компонентов служит фракция широкого состава, выкипающая при температуре 85—100 °С. Более легкую фракцию подвергать риформингу нецелесообразно, поскольку это приведет к увеличению газообразования, а ароматизация этих углеводородов затруднена. При утяжелении сырья увеличиваются процессы уплотнения и коксообразования. С ростом содержания нафтенов в сырье повышается выход целевого продукта. Однако при получении концентратов индивидуальных ароматических углеводородов, риформингу подвергают узкие фракции. Например, для получения бензина и толуола используют фракцию 62—105 °С, а ксилолов — фракцию 105—140 °С. [c.82]

Бензин гидрогенизации или его отдельные фракции служат сырьем для получения ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола и т. д. Для этих целей бензин или его отдельные фракции подвергают ароматизации (гидроформингу, плат-формингу) с целью, повышения содержания ароматических углеводородов. Последние выделяют путем экстрагирования селективными растворителями или дестилляцией. Получаемые при процессах ароматизации газообразные углеводороды вместе с газообразными углеводородами, получаемыми в процессе гидрогенизации, поступают на очистку от углекислоты и сернистых соединений и затем на разделительную установку с целью получения отдельных фракций Сь С2, Сз и 4. [c.233]

Реакция дегидрирования, открытая Н. Д. Зелинским, послужила основой для промышленного осуществления процессов дегидрирования цикланов, в частности, получения толуола из метилциклогексана, и является одной из основных реакций в процессах ароматизации бензинов. [c.291]

Были испытаны три образца сырья (табл. 1) с низким содержанием ароматических углеводородов (от 9,4 до 19,3%). При этом в образце А бензол, толуол и ксилолы отсутствовали вообще. Не было в нем также углеводородов, которые являются потенциальными источниками получения указанных ароматических соединений любым из известных каталитических способов ароматизации, в том числе и риформингом. [c.67]

Известно несколько способов получения ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилолов) 1) выделение из узких фракций нефтей, богатых ароматическими углеводородами 2) дегидрирование нафтенов 3) ароматизация парафиновых углеводородов 4) пиролиз керосиновых фракций нефтей. [c.31]

Отсюда во всех случаях, когда повышение октанового числа происходит главным образом за счет дегидроциклизации парафинов, наравне с платинированными катализаторами с тем же эффектом могут быть использованы и окисные. По тем же соображениям, окисные катализаторы следует использовать при ароматизации отдельных узких фракций парафиновых углеводородов с целью получения бензола, толуола и проч. [c.199]

Инженер А. Никифоров,приложивший немало энергии на то, чтобы усовершенствовать промышленный метод получения ароматических углеводородов пиролизом нефти, предложил работать при небольшом давлении, порядка 2 ат. Работая по этому методу, Н. Д. Зелинский получал в 1902 г. 3.9% толуола, считая на исходную нефть, причем это составляло 28% фракции 75—180°. Позднее им же было показано, что некоторые окислы металлов, особенно окислы цинка, титана и алюминия, при 550—600° благоприятствуют реакции ароматизации и что в присутствии этих контактов толуол в [c.12]

При работе установок каталитического риформинга на получение ароматических углеводородов режим процесса должен быть жестким. Это особенно,существенно для получения бензола и толуола, поскольку ароматизация углеводородов Се—С7 происходит более затрудненно, чем для тяжелой части сырьяу Жесткий режим облегчает и извлечение целевых ароматических углеводородов из катализата за счет снижения в нем концентрации неароматических компонентов. Ужесточение режима риформинга достигают снижением давления и повышением температуры. На отечественных установках типа 35-6 и 35-8, предназначенных для получения бензола и толуола, поддерживают в реакторах давление 1,8—2,0 МПа. [c.216]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

В толуоле, полученном при ароматизации этих соединений над алюмохромовым катализатором при температуре 500 , радиоактивность распределилась следующим образом в атомах Сь Сг, Сб, Ст 98%С и 96%С причем в С атоме 77% С и в 7 837о При изомеризации в присутствии [c.10]

Содержание ароматики в катализатах рассчитывалось по показателю преломления на основании кривой зависимости показателя преломления смесей гептан — толуол от их состава, а в некоторых случаях определялось дисперсиометрически. Многочисленные анализы катализатов, полученных ароматизацией индивидуальных углеводородов (к-гексан, к-гептан, -октан, циклогексан, метилциклогексан) на разных катализаторах в процессе наших исследований, подтвердили достаточную точность рефрактометрического способа определения ароматики. Как было выяснено нами, разница в содержании ароматики, определенном по показателю преломления и дисперсиометрически с учетом непредельных по бромным числам, была менее 5%, если бромное число в случае гептана не превышало 15. [c.338]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Реакции каталитической ароматизации занимают исключительно важное место в современных методах переработки нефти. На пих основаны процессы получения бензола, толуола, ксилолов и аролгатизированных бензинов каталитического риформинга. Бензо и толуол получают методом пиролиза нри весьма жестких термических условиях процесса (порядка 700° С) с низким выходом целевых продуктов па исходное сырье. [c.486]

Фракция 62—105 °С (по НТК), служащая для получения бензола и толуола, практически состоит только из углеводородов Q и С7 м. табл. 5.1). Для фракции н. к. выбрано так, чтобы она полностью включала те количества бензола, циклогексана и метил-, циклопентана, которые содержит бензин, из которого выделена фракция 62—105 °С желательно минимальное содержание во фракции нзогексанов (температура кипения не превышает 63 °С) — не более 10—15%, так как в обычных условиях риформинга гексаны почти не подвергаются ароматизации. [c.106]

Данный вид крекиш в настоящее время также почти не применяется, потому что л роиновые фракции используются в качестве реактивного топлг а, а часть их поступает на каталитическую ароматизацию (к талитический риформинг) с целью повышения октанового числа или для получения ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола). [c.49]

Для использования прямогонных бензиновых фракций в качестве высокооктановых компонентов автобензинов их необходимо подвергнуть процессу, в котором за счет химических превращений в этих фракциях увеличилось бы содержание ароматических углеводородов, углеводородов изостроения и понизилось бы содержание парафинов и на-фтенов. Таким процессом является каталитический риформинг, основным назначением которого является ароматизация бензиновых фракций. При необходимости получения из ароматизированных ка-тализатов (риформатов) индивидуальных ароматических углеводородов (бензол, толуол, орто- и параксилолы) используют сочетание риформинга и экстракции. Каталитический риформинг является одним 13 главнейших процессов в составе современного нефтеперерабатывающего завода. [c.117]

Наиболее важными вариантами процесса ароматизации являются процессы, протекающие на платиновых катализаторах, например платфор-минг. Для получения бензола используют фракцию прямой перегонки нефти, выкипающую в пределах 65—85°, для толуола — в пределах 85—120° [c.11]

Прямогонная фракция 62-105 °С, используемая для получения бензола и толуола, практически состоит только из углеводородов Сб и Ст. Для данной фракции начало кипения выбрано таким образом, чтобы фракция полностью включала в себя максимальное количество бензола, циклогексана и метилциклопентана, содержащиеся в бензине, из которого выделена фракция 62-105 °С причём желательно минимальное содержание во фракции изогексанов (температура кипения не превышает 63 °С) - не более 10-15%, так как в обычных условиях риформинга гексаны почти не подвергаются ароматизации. [c.14]

Назначение процессов каталитической ароматизации — переработка лигроиновых фракций цикланового или алканового характера с цепью получения бензинов с высоким содержашюм ароматических углеводородов. Процесс может проводиться и так, чтобы получить катализат с высоким содержанием толуола. [c.282]

Первая промышленная установка для каталитической ароматизации была построена в 1940 г. для переработки 1000 ш1сутки лигроина с октановым числом 40—45. Установка давала до 80% на сырье бензина с октановым числом 80 и с содержашюм ароматических углеводородов 40—50% (из них 15—20% толуол, остальное ксилолы и высшие) при желании, изменив режим процесса, можно получить продукт, содержащий 80% ароматических углеводородов, и использовать его для получения толуола. [c.283]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Кох [76] исследовал ароматизацию гептеновой фракции. В качестве катализаторов были использованы окислы ванадия и хрома на окиси алюминия, применялись температуры от 440 до 530° С и время от 8 до 40 сек. Самый высокий выход ароматики, главным образом толуола (37%), был получен при 510° С и 40 сек. в присутствии пяти-окиси ванадия. Одновременно с ароматизацией протекают реакции расщепления и конденсации, что отравляет катализатор. [c.55]

Рассмотренные выше реакции дегидрирования гексаметиленовых углеводородов, реакции превращения пентаметиленовых углеводородов и реакции циклизации алканов являются основой современных каталитических процессов производства толуола и ароматизированных бензинов. Процессы каталитической переработки бензинов с целью обогащения их ароматическим углеводородами и повыщения октанового числа получили общее название процесса ароматизации бензинов. Бензины некоторых нефтей после дегидрирования могут служить для получения не только ароматизированых бензинов, но и для производства ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилолов. Из этих трех ароматических углеводородов производство толуола представляет наибольший интерес. [c.293]

Как было ранее указано, гидроформинг — каталитическая ароматизация низкооктановых лигроинов с большим содержанием алканов и пятичленных цикланов — проводится под давлением 15—20 аг при 510—550° над Мо—А1 катализатором и сопровождается значительным коксообразованием. Продолжительность рабочих циклов установок гидроформинга составляет 6—10 час. производительность установок 40—50 т/час. Эти установки используются также для получения толуола, для чего они дополнительно оснащаются колоннами четкой ректификации и азеотропной или экстракционной перегонки последние необходимы для извлечения толуола из ароматизированого бензина. Для непрерывности работы установки гидроформинга число реакторов доводят до 4 (и даже 6), из которых два находятся в работе, а два на регенерации. Переключение реакторов производится автоматизированными задвижками. [c.308]

Ароматизация к-октана на СгдСд и металлическом хроме была незначительной. Так, в первые 20 мин катализат, полученный на СгдСз с выходом 35%, содержал 1,5% ароматики (в основном толуол), а катализат, образо- [c.232]

Гидрогенизация угля иод давлением и крекинг продуктов гидро- генизации для получения ароматики (бензола и толуола) тяжелые и сред- ние масла разделяют и подвергают расщеплению для получения более j легких продуктов, которые употреб- ляют для ароматизации при 500° продукты реакции фракционируют для выделения низкокипящих ароматических углеводородов i [c.326]

За последние три десятилетия термохимии углеводородов уделялось большое внимание, поэтому нет ничего удивительного, что эта область термодинамики нашла широкое применение при решении многих промышленных проблем. После второй мировой войны перед нефтехимией была поставлена задача увеличения производства бензола и других ароматических соединений для удовлетворения потребностей в основном сырье промышленности пластических масс, производства синтетической резины и легких авиационных топлив. Маршалл [933] описал процесс каталитического дегидрирования и ароматизации нефтепродуктов (гидроформинг), который использовался на заводах Baytown Ordnan e во время войны для получения толуола, а также в послевоенное время для производства ароматических растворителей высокой чистоты и компонентов авиационного топлива. Хенсель и Бергер [559] рассмотрели применение универсального процесса крекинга нефтепродуктов над платиновым катализатором для производства углеводородов ароматического ряда из различного исходного сырья. Эти авторы показали, что общий мольный выход ароматических углеводородов из коммерческой единицы составляет 95% теоретического значения. [c.177]

При достаточном увеличении времени контакта можно получить. почти полностью ароматический жидкий продукт, содержащий углеводороды от бензола до хризена и пирена. В противоположность каталитическому риформингу, в процессе Катарол не применяется рециркуляция водорода, и, следовательно, имеет место получение олефинов таких как этилен, пропилен и бути-лены — одна из основных стадий процесса. Время контакта, применяемое в этом процессе вполне достаточно для ароматизации моноолефиновых и диеновых углеводородов. Так, бутадиен и этилен могут, соединяясь, образовать бензол бутадиен и пропилен могут взаимодействовать с образованием толуола. [c.127]

Научные исследования относятся к нефтехимии и каталитической органической химии. Первые работы посвящены изучению и переработке природных нефтяных газов Апщерона. Разработал нромышлен-ные методы хлорирования метана до четыреххлористого углерода на стационарных катализаторах и в кипящем слое катализатора. Создал (1933—1938) метод производства бромистого метилена. Исследовал (1942—1945) каталитическое алкилирование углеводородов непредельными соединениями, решив задачи промышленного производства толуола и других гомологов бензола, а также авиационных топлив. Проводил широкие исследования по каталитической ароматизации бензиновых фракций, нанравленному пиролизу и окислению различных нефтяных углеводородов с целью получения мономеров и моющих средств. [c.321]

Процесс предназначен для получения бензола, толуола и ксилолов путем ароматизации пропана и бутанов. Процесс y lar разработан фирмами British Petroleum и UOP , лицензиар - UOP (рис. 24). [c.324]

Позднее Комаревский и Рич также исследовали поведение некоторых парафиновых углеводородов в присутствии никеля, отложенного на окиси алюминия, и показали, что во всех случаях имеет, место наряду с ароматизацией также и значительная деструкция молекулы. Так, из н.-октана при 300° образовалось до 10% толуола, считая на пропущенный октан. Повидимому, сначала образовался этилбензол, который в этих условиях разложился на толуол и метан. Из н.-декана при 350° после двукратного пропускания было получено 2% толуола при суммарном содержании ароматики в катализате 9.4%. Одновременно в результате изомеризации образовалось 11.6% изопарафинов. Изооктан при 350° дал катализат, в котором оказались только следы ароматики. Из диизоамила при 300, 325 и 350° был получен катализат, содержащий в среднем 9.7% непредельных и только следы ароматических углеводородов. [c.32]

Коули, Карлайль, Нью9л и Кингмен опубликовали в 1946 г. результаты опытов по ароматизации гептана, выделенного из синтина, над катализаторами, содержащими окись молибдена и окись хрома на окиси алюминия. Эти опыты были поставлены с целью подготовить постановку промышленного получения толуола во время второй мировой войны. Авторы пришли к выводу, что для производства хромовый катализатор предпочтительнее молибденового, причем катализатор, полученный пропиткой окиси алюминия раствором азотнокислого хрома или бихроматом аммония, активнее, чем полученный совместным осаждением обеих гидроокисей. При 550° и объемной скорости 0.25 катализатор давал 57% толуола за рабочий период в 6 час,, после чего следовала регенерация. Через 70 час. активность катализатора упала с 57% толуола до 51, Катализаторы, содержащие 4 и 10% окиси хрома, давали одинаковые результаты однако катализатор с 12% окиси хрома оказался более активным. С этим катализатором и проведена большая часть работы. Дальнейшее увеличение содержания окиси хрома в катализаторе не вело к повышению его активности. Оптимальной оказалась температура 540—550°. При температуре ниже 540 или выше 550° были получены менее удовлетворительные результаты. Оказалось, что предварительная обработка катализатора водородом при 550, 600 или 650° не дает положительных результатов однако предварительная обработка окиси алюминия водородом при 900° до пропитки хромсодержащей солью оказалась полезной. [c.48]

При ароматизации н.-гептана в присутствии окиси хрома при 468° содержание толуола в ката.лизатах от 20-лшнутных опытов было очень высоким и достигало 100% при скорости пропускания гептана, равной 3—9 мл над 15 г катализатора в 1 час (объемная скорость 0.2—0.6). В результате работы в течение 1 часа катализатор отравлялся на 40—50%, поэтому каждые 20 мин. катализатор регенерировался окислением. В табл. 11 приведены результаты, полученные в 20-минутных опытах, проведенных последовательно друг за другом, при ароматизации н.-гептана в присутствии окиси хрома. [c.57]

Наиболее подробной работой, касающейся циклизации парафиновых углеводородов на молибденовом катализаторе, яв- ляехся работа Грина. Основной его задачей было изучение ароматизации углеводородных смесей. С целью сравнения некоторые опыты ставились им также и с хромовым катализатором. В случае н.-гептана в присутствии катализатора, содержащего 6 ат. % хрома на окиси алюминия, при 500° было по,лучено в катализате 60% толуола. Оказалось, что уменьшение объемной скорости ниже 0.3 уже не ведет к улучшению выхода толуола. В присутствии молибденового катализатора (2 0 М0О3 на окиси алюминия) при 550° и объемной скорости пропускания 0.33 из гептена с выходом 93% был получен катализат, содержавший 1% нафталина, 55% толуола и 5% олефинов. Следовательно, суммарны выход толуола составил 53%. Длительность рабочего периода не указана. При ароматизации технического гептена в тех же условиях были получены след ющие результаты катализат кипел в очень широких пре-де.ггах от 67 до 187° и содержал около 22% ароматики смесь гептенов превратилась в ароматику на 14%, в парафины на 19 °о и в смолу, уголь и таз на 38%. Газ содержал 44 %, олефинов, 40% предельных Углеводородов, 10% водорода и в% СО. , [c.64]

В 1947 г. были опубликованы некоторые результаты многолетних работ Б. Л. Молдавского и Г. Д. Камушер по получению толуола ароматизацией гептановых фракций различных нефтей. В качестве сырья были использованы гептановые фракции хадыжинской, грозненской и ишимбаевской нефтей. Опыты проводились как на лабораторной, так и на двух укрупненных установках с объемом реактора в 1 и в 30 л. После ряда опытов, проведенных при разных условиях, авторы остановились на таком оптимальном режиме работы температура 530°, объемная скорость (или, как ее называют авторы, производительность) [c.111]

По мнению Я. А. Ботникова, при каталитической ароматизации, направленной на получение моторного топлива, целесообразно производить выделение толуола из продуктов ароматизации. При переработке, например, фр. 98—168° грозненской нефти можно получить 19°о толуола, считая на исходное сырье. Целесообразно к полученному катализату вновь прибавлять ту головную фракцию, которая была отогнана от исходного бензина до ароматизации. Таким путем из бензина Б-59 (октановое число 59) получается бензин с октановым числом 79.5 без ТЭС и 91 с 3 мл этиловой жидкости на 1 кг. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология