Активность электролита в воде

Здесь а — активность атомов водорода в о-фазе а—стандартное значение а он" — активность ионов ОН в двойном слое д — активность молекул воды на границе фаз электрод — электролит н о — активность чистой воды, тогда как Дон" — активность ионов ОН какого-то любого эталонного раствора, служащего стандартом а -f р = 1 — коэффициенты реакций. [c.116]

Непрерывный способ. При непрерывном восстановлении нитробензола применяют редуктор той же конструкции, что и при периодическом. Для ускорения реакции восстановления в процесс вводят самый активный электролит — хлорид аммония и чугунную стружку, обладающую повышенной активностью, равномерно измельченную и очищенную от примесей. Нитробензол, раствор хлорида аммония и анилиновая вода из напорных емкостей 1, 2. 3 [c.103]

Автоматические приборы регулируют процесс по двум факторам магнитные свойства реакционной массы и содержание нитросоединения в парах, отгоняющихся из редуктора (реактора для восстановления). С целью ускорения реакции восстановления в редуктор вводят самый активный электролит — хлористый аммоний, чугунную стружку и анилиновую воду. [c.249]

Уравнения кривых титрования. В уравнении электронейтральности раствора концентрации всех ионов (кроме водородных и гидроксильных) заменяют на известные величины — концентрации электролитов или на значения концентраций анионов слабых кислот и катионов слабых оснований, выраженные соответствующими формулами. Кроме того, если титруют электролит или смесь электролитов, проявляющих кислотный характер, концентрацию гидроксильных ионов выражают через концентрацию водородных ионов, исходя из произведения активностей ионов воды. В случае титрования электролитов основного характера, наоборот, концентрацию водородных ионов выражают через концентрацию гидроксильных ионов. После этой замены проводят математическое преобразование и получают линейные уравнения той или иной степени, содержащие две неизвестные величины — концентрацию водородных (или гидроксильных) ионов и средний коэффициент активности одновалентных ионов. Например, уравнение кривой титрования слабых одноосновных кислот растворами сильных оснований представляется в следующем виде [c.74]

Процессы, происходящие в двигателях и механизмах во время их эксплуатации и хранения, а именно — в системе нефтепродукт— металл (твердое тело)—поверхностно-активные вещества (ПАВ)—электролит (вода)—воздух и изучаемые химмотологией, можно разделить на физические, физико-химические, химические и электрохимические [15]. [c.13]

Для концентрационного элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями nti и моль/1000 г, рассчитайте ЭДС при 298 К. Активность вычислите по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], или (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода в растворе электролита С с концентрацией uig моль/1000 и и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 моль/1000 г, вычислите ЭДС и pH раствора, содержащего электролит С. Диффузионную ЭДС не учитывайте. При 298 К стандартный потенциал каломельного электрода (о ,,- = 1) равен 0,2812 В, а ионное произведение воды 1,008 10 . Константы диссоциации слабых электролитов найдите в справочнике [М.]. [c.334]

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

В некоторых случаях на поверхности защищаемых изделий образуется осадок гидроокисей металлов, ионы которых в достаточном количестве содержатся в электролите, а обратимый потенциал железа фактически определяется их активностью. Так, например, при катодной защите в морской воде на поверхности стальных изделий образуется осадок М (0Н)2- Активность ионов железа в электролите можно определить из уравнения [c.116]

Но эти реакции не отражают действительных процессов, происходящих в электролите. При заряде и разряде аккумулятора наблюдается изменение концентрации электролита. Вследствие различной степени гидратации начальных и конечных продуктов реакции во время разряда на электродах выделяется небольшое количество воды. Однако главной причиной изменения концентрации электролита, как показал Эршлер, является различная степень поглощения катионов щелочных металлов активным веществом электрода в заряженном и разряженном состоянии гидроокись никеля поглощает больше ионов калия, чем гидрат закиси никеля. Поэтому при разряде происходит увеличение концентрации электролита. [c.88]

Компонентами, участвующими в реакции, могут быть ионы окислителя, восстановителя, водорода и др., молекулы растворителя (например, воды), твердая фаза (металл, оксид металла или малорастворимый электролит) и газообразные вещества (например, Нг, О2, С1г и пр.). При этом в уравнении (33) не фигурируют те компоненты, активность которых постоянна или равна единице. К таким компонентам относятся твердая фаза, газообразное вещество, если раствор насыщен им при давлении 1 атм, а также растворитель вследствие большой его концентрации и тем самым малых изменений его активности в процессе реакции. [c.102]

Коэффициенты активности ПАВ в тройных системах (ПАВ, вода, электролит) в большинстве случаев неизвестны и обычно пользуются приближенным [c.310]

Определение коэффициента распределения между двумя несмешивающимися растворителями. Пусть, например, электролит распределяется между водой и бензолом. Очевидно, что при использовании активностей коэффициент распределения К = = йа (вода)/я2 (бензол) не зависит от концентрации. Для бинарного электролита К = m2f fa2 (бензол). Численное значение К, как обычно, может быть найдено экстраполяцией экспериментальных величин отношения ml (вода)/я2 (бензол) на нулевую концентрацию. При этом необходимо, чтобы в бензольном растворе концентрация электролита была бы достаточно мала, т. е. чтобы й2 (бензол) = Сз (бензол) и /С = (т2) (вода)/С2 (бензол). [c.166]

В 1884 г. С. Аррениус в своей докторской диссертации высказал следующее положение Коэффициент активности электролита есть число, представляющее отношение количества ионов, имеющихся в растворе, к числу ионов, которые могли бы образоваться, если бы весь электролит полностью был переведен в простые электролитические молекулы . Он показал, что соль расщепляется полностью, когда количество воды в растворе бесконечно велико, что лучшая электропроводность какого-либо электролита обусловливается только большим количеством его активных частиц. [c.309]

Э. д. с. свинцового аккумулятора можно вычислить также по разности потенциалов электродов в стандартных условиях и активности воды и серной кислоты в электролите. Из суммарной реакции (ХХ.З) следует, что э.д.с. аккумулятора выражается уравнением [c.486]

Ионселективные электроды — это электрохимические полуэлементы, в которых разность потенциалов на границе раздела фаз электродный материал — электролит зависит от концентрации (точнее, от активности) определяемого иона в растворе. Электродный материал представляет собой твердую или жидкую мембрану, в которую введено вещество, способное отщеплять подлежащие определению ионы. Эти ионы при соприкосновении с водой или с водным раствором электролита способны переходить в него. Иногда, наоборот, ионы нз раствора проникают в мембрану. В результате поверхность мембраны приобретает заряд, противоположный заряду перешедших в раствор ионов, и на границе раздела фаз возникает потенциал, значение которого зависит от активности данных ионов в растворе. Если мембрана разделяет два раствора с различной активностью, например однозарядных ионов, тогда потенциал определяется уравнением Нернста [c.467]

Ест расположить металлы и сплавы, находящиеся в электролите (кислоты, растворы солей, морская вода, влажный грунт и др.). в электрохимический ряд напряжений, начиная от анодного, менее благородного (корродирующего), в направлении к катодному, более благородному (защищенному), то они образуют следующий ряд магний, цинк, алюминий, кадмий, железо и углеродистая сталь, чугун, легированные стали (активные), свинец, олово, латунь, медь, бронза, титан, никель, легированные стали (пассивные), серебро, золото. При помощи этого ряда можно предсказать, какой из двух металлов при их контакте в электролите станет анодом, а какой -катодом. [c.39]

Аноды изготавливают из магниевого сплава, а активной массой катодов служит труднорастворимый хлорид. При введении в элемент воды образуется хорошо растворимый хлорид магния,, который обогащает электролит и повышает его электропроводность. [c.280]

Более совершенные элементы получаются, если активную массу и пасту увлажнять раствором хлорида аммония (24 г на 100 мл дистиллированной воды полезно добавить 1 г хлорида кальция). Если этот раствор нагреть с крахмальным молоком, то получится электролит в виде пасты. [c.121]

В воде и разбавленных водных растворах электроли тов значения концентрации и активности практически [c.126]

Ввиду некоторой громоздкости расчетов ограничимся только формулировкой основных результатов, отсылая читателя для ознакомления с деталями расчетов к первоисточникам [6—10]. Применение метода Гиббса к системе, состоящей из плоской свободной пленки и находящейся с ней в равновесии объемной жидкой фазой, позволило получить строгое рещение задачи для случая, когда пленка, помимо двух летучих компонентов, например воды и газа, содержит еще один [7—9] или два [10] нелетучих компонента, например поверхностно-активное вещество (ПАВ) и электролит. [c.57]

Для непрерывного восстановления нитробензола применяют редуктор той же конструкции, что и при периодическом методе производства (рис. 51). Для ускорения реакции восстановления в редуктор 9 вводят самый активный электролит — хлористый аммоний, чугунную стружку (измельченную и очищенную от крупных и мелких частиц и примесей, обладающую повышенной активностью) и анилиновую воду как вместе с чугунной стружкой, так и с другими компонентами. Нитробензол, анилиновая вода и раствор НН4С1 смешиваются в смесителе 7 и нагнетаются под слой чугунной стружки через сопла под давлением , создаваемым насосом 8. Для интенсификации отгонки анилина в редуктор подают также небольшое количе ство пара. [c.183]

Классическим примером в этом направлении является гипотеза Мак-Иннеса [139], согласно которой в водных растворах хлорида калия коэффициент активности иона калия равен коэффициенту активности иона хлора. Гипотеза Мак-Иннеса основана на правиле ионной силы (см. также [140]), поэтому ее применение ограничено разбавленными растворами (<0,1 моль1л). Альтернативой гипотезы Мак-Иннеса является гипотеза Гуггенгейма [141, 142], который совершенно формально принял, что в бинарных смесях электролит — вода индивидуальные коэффициенты активности ионов равны среднегеометрическому коэффициенту активности электролита. Для многокомпонентных растворов 1,1-электролитов Гуг-генгейм получил следующие уравнения [c.29]

Если тройная система образуется компонентами, один из которых поверхностно-активен, а другой — поверхностно-инактивен в бинарной системе с третьим компонентом, то прибавление одного из компонентов может и не вызывать изменения поверхностного натяжения в некотором интервале составов тройной системы. Такое явление, известное под названием концентрационной буфер-ности поверхностного натяжения, многократно наблюдалось в системах типа поверхностно-активное по отношению к воде вещество— поверхиостно-инактивный по отношению к воде электролит— вода при прибавлении электролита [71—91]. Наиболее подробно изучена система СН3ОН—NaBr—Н2О [90] для этой системы обнаружено существование двух водно-спиртовых растворов, прибавление к которым бромида натрия не приводит к изменению поверхностного натяжения на границе с паром в области концентраций между этими растворами прибавление бромида натрия вызывает понижение, а вне этой области — повышение поверхностного натяжения. [c.131]

Теоретически доказано и экспериментально установлено, что тпдратные слои обладают значительной толщиной. Под воздействием активных центров поверхности глинистых частиц молекулы воды могут быть упорядочены на расстояниях до 300-10- см от поверхности. Поэтому нри сближении двух частичек в электролите между ними возникают электростатические силы отталкивания в результате перекрытия их двойных слоев. Сближению частичек также препятствуют повышенные механические свойства (вязкость, прочность иа сдвиг и т. п.) связанной воды, молекулы которой ограничены в движениях. [c.61]

Метод определения коррозионной активности в условиях конденсации воды (ГОСТ 18597—73). Метод фактически характеризует защитные свойства бензина, т.е. степень уменьшения скорости электрохимической коррозии в системе топливо-металл-электролит. Сущность метода заключается в определении потери массы стальной пластинки (Ст.З), находящейся в бензине в течение 4 ч при насыщении бензина водой и ее конденсации на пластинке. Коррозионная активность бензинов в условиях конденсации воды определяется на приборе Е. С. Чуршукова (рис. 13.14). [c.405]

Если принять, что вследствие кинетического тормсжения электрохимических процессов скорость окисления металла нод адсорбционной пленкой влаги без анодного активатора несравнимо меньше скорости диффузии влаги через защитную пленку (т. е. не вся влага, проникающая через пленку, реализуется на кор])озионные процессы), то для достаточно большого времени (/ оо) толщина адсорбционной плен ги влагн на поверхности металла становится функцией активности воды в коррозионной среде (т. е, относительной влажности воздуха или активности воды в электролите). Другими словами, вследствие конечной величины влагопроницаемости полимерной пленки и относительно небольшой его толщины в результате диффузии влаги устанавливается адсорбционное равновесие поверхности металла с внешней средой. С этой точки зрения естественно было бы ожидать ощутимую скорость коррозии металла под защитными полимерными пленками. Однако в действительности, как показывают эксперименты, не наблюдается однозначной зависимости скорости окисления металла под пленкой от влалаюстп среды или коэффициента влагопроницаемости, так как лимитирующие стадии коррозионного процесса зависят как от внешних, т к и от внутренних факторов. [c.40]

Учитывая вредное влияние органических соединений при электролизе никеля, необходимо принимать все меры к снижению содержания их в электролите. Радикальным решением вопроса было бы исключение дерева и полотна (бельтинга и брезента) из аппаратуры цеха электролиза (что сейчас частично осуществляется). Однако в ближайшее время такое мероприятие не может быть осуществлено по всеместно. Поэтому необходимо идти по пути снижения содержания органических соединений в растворах. Это достигается предварительной экстракцией, органических веществ путем кипячения в воде дерева и брезента перед их установкой в ванны. Для предупреждения чрезмерного накопления органических соединений в растворе последний подвергают специальной очистке. Поверхностно активные органические вещества адсорбируются и увле- [c.342]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Если допустить, что неидеальностк растворенного вещества отражает ся на его коэффициенте активно сти, то можно сделать вывод, что для данной ионной концентрацйи-понижение диэлектрической проницаемости растворителя ведет к увеличению неидеальности. Иде альный электролит должен иметь коэффициент активности, равный единице, а из рис. 10-2 видно, что отклонение коэффициента активности от единицы тем больше, чем меньше диэлектрическая прони цаемость растворителя. Этот вы вод вполне понятен, если вспо мнить, каким методом определяют стандартное состояние электродного потенциала ячейки. В стандартном состоянии коэффициент активности приближается к единице, когда концентрация электролита приближается к нулю. Значит при бесконечном раз бавлении взаимодействие между ионами отсутствует. Следовательно, при конечных концентрациях начинается взаимодействие между ионами, которое и приводит к отклонению коэффициента активности от единицы. Чем меньше диэлектрическая проницае мость растворителя, тем сильнее будет выражено это взаимодей ствие между ионами. [c.358]

В формуле вместо активностей подставлены концентрации, так как значения активностей для цинкатных растворов не известны. В солевых растворах в начале при разряде образуется окись или гидроокись цинка, которая затем либо переходит в электролит в виде коллоидных частиц 2пО[2п(ОН)2], либо образует гетаэролит 2п(МпОО)2, либо дает комплексные соединения с МН4С1 электролита. При рН< 7 образуется труднорастворимый комплекс [2п(МНз)2]С12, при рН = 9—10 получается более растворимый [2п(ЫНз)4]С12. При высоком содержании 2п в электролите может выпасть осадок оксихлорида 2пС12 42п(0Н)2. Потенциал 2п в хлоридных растворах равен —0,7-г—0,8 в. Применение магниевого электрода представляет интерес из-за его более отрицательного (по сравнению с цинком) потенциала и малого эквивалентного веса. По своему стандартному потенциалу магний должен был бы разлагать воду с выделением водорода, но можно подобрать условия, когда магний пассивируется и хорошо сохраняется в электролите [20]. [c.556]

ЭДС частично разряженного медно-цинкового элемента Zn NaOH, Na2Zn(OH)4 uO, электролит которого содержит некоторое количество цинката, равна 0,90 В. Концентрация свободного NaOH в электролите 4,2 моль/1000 г Н О. Активность воды в нем 0,7. Равновесный потенциал цинкового электрода в таком электролите—1,30 В. [c.70]

При электролизе морской воды содержание гипохлорита пе превышает 3 кг/м . Применение более концентрированного питающего раствора позволяет увеличить содержание гипохлорп-та до 5—6 кг/м . Электролизер Синклор на нагрузку 0,4 кА содержащий 6 ячеек, позволяет получить 2,7 кг/ч активного хлора. При содержании гипохлорита натрия 2,5—4,5 кг/м и температуре 15—40 °С напряжение на электролизере составляет 32 В, выход по току 85—90%, удельный расход хлорида натрпя 8—9 кг/кг гипохлорита натрия. Если для электролиза использовать неочищенный раствор хлорида натрия, то через 14 сут работы необходима промывка катодов электролизера 10%-ой хлороводородной кислотой. При питании электролизера черноморской водой рекомендуется ограничивать плотность тока 0,5—0,7 кА/м летом, не более 0,3 кА/м — зимой содержание гипохлорита в электролите не повышать более 1,0—1,5 кг/м . [c.144]

Аналогичные исследования с теми же растворами 1ЧаС1, но с добавкой 0,05% неионогенного ПАВ ОП-Ю показали, что толщина прослойки при диффузии соли в этом случае не увеличивается (табл. 44). Отсюда можно сделать вывод, что ПАВ в электролите препятствует увеличению пересыщения раствора в прослойке и, следовательно, выпадению солей. Поверхностно-активными веществами в пластовых водах могут быть водорастворимые части смол, асфальтенов, солей различных органических кислот и т. д. Несмотря на малую растворимость этих веществ в воде противодействие их пересыщению воды солями может быть значительным. Особенно это относится к солям нафтеновых кислот, которыми обычно богаты щелочные пластовые воды. [c.191]

Из сказанного следуют меры борьбы с саморазрядом применение чистого свинца для получения активной массы применение чистой H2SO4 (электролит готовят на дистиллированной воде) поддержание оптимальных условий эксплуатации, [c.89]

Каждая электродная реакция имеет свой стандартный потенциал (см. 2.3). Это Потенциал, которглй возникает в условиях, когда все вещества, участвующие в электродной реакиии, имеют активности, равные 1. Если расположить электродные реакции в соответствии со значениями стандартных потенциалов, получим злектрохими-ческий ряд напряжений (табл. 2). Металл, которому соответствует относительно высокий стандартный потенциал, например медь, называется благородным металлом. Металл, которому соответствует низкий стандартный потенциал, например натрий или магний, называется неблагородным металлом. Необходимо отмешть, что ряд напряжений применим только для чистых (не окисленных) металлических поверхностей в растворах собственных ионов металла с такими их активностями (концентрациями), для которых действительны стандартные потенциалы. В действительности поверхности металлов часто бывают покрыты оксидом, а активности их ионов в растворе могут существенно отличаться от 1, особенно, когда ионы металла связаны с другими составляющими раствора в так называемые комплексные ионы. Эти обстоятельства могут привести к тому, что измеренное значение потенциала будет очень сильно отличаться от приведенного в ряду напряжений. Если металлы, погруженные в исследуемый электролит, например морскую воду, расположить в соответствии с измеренными электродными потенциалами. [c.15]

Добавление оксида цинка в хроматные пигменты целесообразно также в связи со стабилизацией коррозионной среды. В промышленной атмосфере, содержащей диоксид серы в больших концентрациях, конденсирующиеся на поверхности слои электролита обладают кислой реакцией. Проникая через лакокрасочные пленки, кислый электролит может способствовать восстановлению шестивалентного хрома и, следовательно, деполяризации катодного процесса. Введение в пассивирующую грунтовку основного пигмента будет препятствовать подкисле-нию среды, что предотвратит возможность участия хромата в катодном процессе. В этих условиях будут проявляться лишь тормозящие действия хромата по отношению к анодному процессу, т. е. его пассивирующие свойства. Таково поведение стали, магниевого сплава и дуралюмина в водных вытяжках хроматных пигментов, образующихся при проникновении через лакокрасочный слой воды и других коррозионно-активных агентов. [c.134]

Разломайте батарейки и извлеките из них активную массу оксида марганца, которой обмазаны электроды, графитовые стержни, и засохшую пасту (загущенный электролит) -соскребите ее и положите для набухания в воду. Оксид марганца разотрите в порошок и смешайте с несколькими каплями фотоклея или раствора желатины. Этой смесью обмажьте графитовый стержень или же грифель простого карандаша, оставив сверху свободный участок для крепления контакта. Когда смесь высохнет, обмотайте стержень "серебряной" бумагой в несколько слоев, "серебром" наружу, и обвяжите ниткой. Один проводок плотно обмотайте вокруг стержня, другой - вокруг "серебряной" бумаги и приклейте его липкой лентой. Обмотайте элемент изоляционной лентой - он готов к работе. [c.121]