Кетоны селективное

Скорость реакции гидрирования кетонов, селективность, механизм процесса зависят от химического строения кетона, природы катализатора, природы растворителя, среды. [c.355]

В арсенале органической химии имеются реакции, позволяющие восстанавливать карбоновые кислоты до карбонилсодержащих соединений, спиртов и даже до углеводородов. Можно восстанавливать также альдегиды и кетоны. Селективное восстановление можно осуществлять под действием металлических реагентов, например алюмогидрида лития и диборана. [c.304]

Продукт подвергается окислительному раскрытию цикла с образованием эфира р-кетола (65). Затем в результате элиминирования с кислотным катализом получают а, р- ненасыщен-ный кетон (66). а,р-Ненасыщенный кетон селективно гидрируется, а ацетат гидролизуется с образованием прегнен-5-ол-Зр-она-20 (67). С помощью ряда окислительных процессов, включая окисление по Оппенауэру, он может быть превращен в прогестерон (68), причем общий выход в расчете на 64 составляет порядка 50%. [c.325]

Для получения масел с низкой температурой застывания используют процесс депарафинизации, в результате которого из масляного сырья удаляются твердые углеводороды. Наиболее распространенным методом выделения твердых углеводородов из нефтяного сырья является депарафинизация с помощью селективных растворителей, основанная на разной растворимости нефтяных углеводородов в растворителях. Для этой цели в практике применяют кетон-ароматическую смесь растворителей (метил-этилкетон и толуол или ацетон и толуол), взятых в различных соотношениях — от 30 до 60 % (масс.) кетона и от 70 до 40 % (масс.) толуола. [c.80]

Для разделения кипящих при близких температурах углеводородов с различным числом и характером п-связей методами экстрактивной ректификации и экстракции предложено большое число полярных органических веществ различных классов, содержащих кислород, серу и фосфор кетоны, альдегиды, спирты, эфиры, амины, нитрилы, нитраты, карбонаты, лактоны, амиды карбоновых, серусодержащих и фосфорсодержащих кислот, лак-тамы, сульфоксиды и др. [5—7]. Однако лишь небольшая группа растворителей из общего числа предложенных в литературе отвечает необходимым требованиям, предъявляемым к экстрагентам разделения близкокипящих углеводородов С4 и С5. Важнейшими из этих требований являются требования к селективности и растворяющей способности экстрагентов по отношению к разделяемым углеводородам. [c.669]

Каталитическое окисление дает лучшие результаты при окислении нафтенов Сб—Се, и этим путем из циклогексана получают циклогексанол и циклогексанон. В качестве катализатора наиболее эффективны соли кобальта при 120—160 °С и 1—2 МПа. Селективность по смеси спирта и кетона очень сильно зависит от степени конверсии циклогексана, и последнюю приходится поддерживать на уровне 4—5%, чтобы получить в конечном счете выход анола и анона ь 80%. По этой же причине окисление ведут в каскаде из 3—4 барботажных колонн. [c.389]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Получаемые продукты состоят из парафиновых и олефиновых углеводородов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз—С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой, и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. В последнее время в патентной литературе предлагаются новые катализаторы, например цеолиты, для селективного синтеза из СО и Нг низших олефинов (С2—Сз) и даже ароматических углеводородов, что является важной предпосылкой для предстоящего перебазирования органического синтеза на твердое ископаемое топливо. [c.526]

Влияние температуры. Как показано в табл. 8, увеличение температуры синтеза сдвигает селективность процесса в сторону образования продуктов с меньшей молекулярной массой. Как говорилось в разд. VI. А, только при повышенных темиературах образуются ароматические соединения и кетоны. Из табл. 8 также следует, что с увеличением температуры растет ароматичность бензиновой фракции. Селективность по кето-пам возрастает с повышением температуры до 360 °С, но при более высоких температурах снижается (см. также [6]). [c.187]

Экстракционная депарафинизация и обезмасливание. Большой интерес для депарафинизации и обезмасливания представляют экстракционные процессы, отличающиеся простотой аппаратурного оформления. В этих процессах можно применять те же растворители, которые используются для селективной очистки и депарафинизации масел (например, фенол и фурфурол в смеси с бензолом, кетоны в чистом виде или в смеси с ароматическими компонентами, смеси кетонов, хлорпроизводные и др.), а также специальные растворители на основе анилина, нитробензола и др. [c.172]

Селективная экстракция с помощью СНГ. Основная цель всех методов растворяющей экстракции — выделение ценных продуктов, содержащихся в нерастворимых или малорастворимых в данном растворителе материалах. Обычно достаточно легко найти растворитель, имеющий больщое сродство с одним из компонентов смесей, встречающихся в природе, однако при этом растворитель почти всегда так хорошо перемешивается с экстрагируемым материалом, что в дальнейшем их весьма трудно или даже невозможно разделить. При физических методах разделения (дистилляция, кристаллизация, осаждение и др.) используемые для регенерации растворители нередко оставляют на экстрагированном материале нежелательные осадки. Это характерно для тех случаев, когда в качестве стандартных растворителей применяют жидкие углеводороды, спирты, кетоны, хлорсодержащие парафины и подобные им относительно высококипящие жидкости. [c.359]

Добавление воды, а также бензола и толуола изменяет селективность и общую растворяющую способность таких растворителей, как фенол, фурфурол, дихлорэтан, спирты, кетоны. Добавление воды повышает селективность растворителя и снижает его общую растворяющую способность. Введение бензола и толуола, наоборот, понижает селективность растворителя, при этом повышается его общая растворяющая способность. [c.326]

На фторсиликоновых неподвижных фазах средней полярности олефины и ароматические углеводороды хорошо отделяются от близкокипящих алканов и циклоалканов. Эти фазы особенно пригодны для исследования галогенсодержащих соединений, стероидов, производных сахаров, диастереоизомеров и металлоорганических соединений типа хелатов. По сравнению со спиртами кетоны селективно удерживаются на колонках сданными фазами. [c.135]

Восстановление нитрокетонов до нитроспиртов. Алифатические первичные, вторичные и третичные мононитро- и первичные п вторичные гел-динитроальдегиды и кетоны селективно восстанавливаются боргидридом натрия до соответствующих мононитро- п динитросниртов (ЗЬесМег е1 а1., 1952). [c.173]

Исходные продукты — арилидениндандионы (III) — легко получаются конденсацией индандиона-1,3 с ароматическими альдегидами [8]. Необходимо было найти способ их селективного восстановления, т, е. прогидрировать двойную С = С связь, не восстанавливая карбонильные группы. Из литературы известно, что а-, р-ненасыщенные кетоны селективно гидрируются гидросульфитом (дитионитом) натрия (N328204) например, производные дибензоилэтилена дают при этом соответствующие производные дибензоилэтана f9]. Нам удалось подобрать условия для вышеупомянутого селективного гидрирования 2-арилидениндандио-нов-1,3. По литературным данным [10], гидрирование дитионитом натрия происходит согласно уравнению [c.161]

Дальнейшее разделение проводили экстрактивной дистилляцией и извлечением селективными растворителями из водных растворов. Основным представителем спиртов оказался этиловый спирт, кетонов — ацетон, альдегидов — ацетальдегид и кислот—уксусная кислота. Все кетоны относятся к метил.кстона,м. В табл. 53 показано, сколько кисл1ородных соединений может быть получено в год с установки суточной производительностью 1590 лродуктов синтеза. [c.124]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

Аналогичное замедление реакции было обнаружено Лупи и сотр. [529] при добавлении А в случае восстановления альдегидов и кетонов в эфире или ТГФ. Этот эффект был использован для селективного 1,4-восстановления замещенных 2-цикло-гексенонов, в результате которого образуется смесь циклогекса-нонов и циклогексанолов. В то время как в стандартных условиях основными продуктами реакции являются циклогекса-нолы (соотнощение атаки С 14), в присутствии А [c.366]

Альдегиды восстанавливаются этими боронатами при комнатной температуре достаточно быстро кетоны в этих же условиях восстанавливаются медленнее, а сложные эфиры реагируют медленно даже при повышенной температуре. Нитрилы не восстанавливаются совсем, а пероксиды и хлорангидриды кислот реагируют быстро. Ароматические нитросоединения не способны к восстановлению при низких температурах и лишь частично восстанавливаются при 65°С [530]. Истинная причина такой селективности аммонийборонатов может быть связана с тем, что реагенты содержат различное количество остаточной [c.367]

Для решения сходной задачи широко применяется и м е т о д дробного осаждения сгиолисто-асфальтовых веществ низшими парафинами [1, 70—72 и др.], спиртами, кетонами [73, 74] и т. д. Селективная экстракция и дробное осаждение часто используются во взаимном сочетании (например, [75]) и в комбина- [c.10]

Рис.-2.65. Характер основных закономерностей процесса депа-рафинизации рафинатов селективной очистки в кетон-арома-титесксм растворителе.

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Сг ирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты могут содержать ненасыщенные углерод-углеродные связи или ароматические систелы, способные к гидрированию. В одних случаях необходимо селективно гидрировать только их, а в других, наоборот, требуется восстановить лишь кислородсодержащие группы. В связи с этий важно выявить условия, способствующие каждому из упомянутых процессов. [c.501]

П зн гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрг рование ненасыщенной углерод-углеродной связн с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связн 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта [c.503]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сол ранением С—С-связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. При этом нужно подбирать достаточно мягкие условия, чтобы избежать побочных прои,ессов перераспределения водорода с образованием насыщенных спиртов [c.503]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Катализатор активируют спирто-воздушной смесью при 80—700 °С. Параметры процесса окисления метанола температура — 600—750 С давление 98 кПа объемная скорость подачи спирта — 30—32 ч" . Сырьем является мета-ноло-воэдушная смесь с содержанием [в % (об.)] метанола — 30—33 воды — 15 кислорода — 8—12. Степень превращения метанола равна 85—86%, селективность — 74,5—75,5%. Ядами для катализатора являются соединения железа, высшие спирты, кетоны, эфиры. Катализатор не регенерируется. [c.415]

Так как селективное гидрирование непредельного кетона (с сохранением кетогруппы) обычно бывает затруднено, то одной из необходимых стадий синтеза является окисление алкилцикло-пентанола, которое рекомендуется проводить по методу Броуна [4], дающему хорошие выходы искомых кетонов 2-алкилцикло-пентанон затем вводится в реакцию Гриньяра. [c.252]

Экстрактивная кристаллизация грнменяетея для депарафинизации масляных фракций. Удаление нормальных алканов, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации, необходимо для обеспечения хорощей текучести масел и для устранения возможности выпадения твердого парафина. Растворитель для этого процесса должен быть достаточно селективным, т. е. должен иметь низкую растворяющую способность по отнощению к алканам и высокую — к остальным компонентам масляной фракции. В качестве растворителей применяю смеси кетонов (ацетона, ме-тилэтилкетона) с аренами, например толуолом, добавление которого повыщает растворимость масляных компонентов н выход очищенного масла. На некоторых установках за рубежом используют менее селективный растворитель — жидкий пропан в этом случае для повышения селективности процесс проводят при более низких температурах. В последние годы получила применение смесь пропилена с ацетоном, обеспечивающая больщую селективность и в связи с этим более низкую температуру застывания масел. [c.76]

Большая часть вариантов процесса карбамидной депарафинизации предусматривает введение активаторов — веществ, ускоряющих процесс комплексообразовання. В качестве активаторов предложены и применяются спирты (наиболее эффективен метиловый спирт), кетоны, нитроалканы. Активаторы селективно растворяют ингибиторы—арены и сернистые соединения, предотвращая их адсорбцию на кристаллах карбамида. Кроме того, активатор, растворяя часть карбамида, способствует протеканию процесса в гомогенной среде с большей скоростью. [c.116]

При использовании в качестве катализаторов соединений У(1У), Сг(1И), Мо(У1) селективность окисления циклогексана в циклогексанон значительно повышается по сравнению с использованием промышленного катализатора (Со31 2). Эти катализаторы не взаимодействуют с перекисными радикалами, а высокий выход кетона обусловлен селективным разложением гидроперекиси цнклогексила в основном молекул51рны м путем в циклогексанон (выход до 94%). [c.281]

Экстрактивная кристаллизация применяется для депарафинизации масляных фракций [114—115]. Растворитель выполняет несколько функций экстрагирует низкоплавкие компоненты смеси, обеспечивает существование жидкой фазы при температуре ниже температуры кристаллизации, снижает вязкость маточного раствора, что позволяет полнее удалить жидкую фазу. Растворитель должен быть достаточно селективным, т. е. должен иметь низкую растворяющую способность по отношению к алканам и высокую — к остальным компвнентам масляной фракции. В качестве растворителей наиболее широко применяют смеси кетонов (ме-тилэтилкетона, ацетона) с аренами, например толуолом, добавление которого повышает растворимость масляных компонентов и выход очищенного масла. На ряде зарубежных установок используется менее селективный растворитель — жидкий пропан, в этом случае для повышения селективности процесс депарафинизации приходится проводить при более низкой температуре. Более высокую селективность обеспечивает смесь пропилена с ацетоном [116]. [c.69]

Селективная постадийная кристаллизация парафинов достигается при использовании растворителя переменного состава. На начальных стадиях охлаждения суспензия сырье-сольвент обагащена кетоном. На последующих стадиях охлаждения в сольвенте растет доля ароматических углеводородов [41]. В начальный. период охлаждения повьпденное содержание кетонов способствует выделению высокоплавких углеводородов и образованию из них крупных кристаллов. Повьшение доли ароматического углеводорода в сольвенте на последних стадиях охлаждения, для промьшки на фильтрах, способствует удалению из лепешки захваченого масла.. Выход депарафинированного масла растет. [c.14]

В послевоенные годы нефтяная промышленность стала развиваться в Башкирской и Татарской АССР, Куйбышевской и других областях Урало-Волжского бассейна. Нефти этих районов менее благоприятны по качеству для производства масел (по сравнению с азербайджанскими, эмбенокими и др.), поэтому стало необходимо разработать схемы получения масел из сернистых, смолистых и парафинистых нефтей. Впервые производство масел из восточных нефтей с широким применением избирательных растворителей в процессах деасфальтизации (пропаном), селективной очистки (фенолом), депарафинизации (кетонами в смеси с ароматическими углеводородами) и адсорбционной доочистки освоено в начале 50-х годов. Технология производства масел из нефтей Урало-Волжского бассейна основана на последовательно проводимых непрерывных, процессах очистки избирательными растворителями. [c.42]

Растворители второй группы являются полярными органически-, ми соединениями с высоким дипольным моментом фенол, фурфурол, крезолы, алифатические кетоны, диэтиленгликоль и др. Растворимость компонентов нефтяного сырья в эттих растворителях зависит от их соотношения и температуры, т. е. подчиняется закономерностям, проявляющимся при растворении веществ с ограниченной взаимной смешиваемостью. Растворители, проявляющие разную растворяющую способность по отношению к различным ко мпонентам нефтяного сырья, называют селективными (избирательными) растворителями. [c.72]

Изменение состава растворителя (изменение соотношения толуол кетоны) позволяет варьировать селективность смешанного растворителя. Увеличение содержания кетонов в смеси приводит к понижению температуры застывания, но выход депарафинированного масла при этом снижается. Наоборот, увеличение содержания толуола повышает температуру застывания, но способствует увеличению выхода масла. Обычно растгюритель содержит от 25 до 50% (масс.) кетонов. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология