Поглощение ароматических систем

В какой области лежат полосы поглощения ароматической системы бензола а) в УФ-спектре б) в ИК-спектре [c.163]

Введение в ароматическое ядро слабо сопряженного заместителя, а также замещение углеродного атома кольца на гетероатом приводит к исчезновению вырожденности я-орбиталей исходного углеводорода (см. рис. 12), хотя общий характер длинноволновой ароматической полосы сохраняется [63] (см. рис. 13). Основной эффект замещения или замены атома заключается в увеличении интенсивности поглощения длинноволновой полосы Ьь, которое иногда сопровождается батохромным сдвигом этой полосы (см. рис. 13). Кроме этого, в длинноволновой части ял -поглощения ароматической системы может появиться новая полоса поглощения, обусловленная п-> я -переходом [63]. Однако в молекуле красителя слабая п к - полоса или полосы обычно перекрываются более сильным ял -поглощением. [c.1851]

Вообще по мере того, как число сопряженных двойных связей увеличивается, электронные переходы требуют меньшей энергии. Это означает, что поглощение сдвигается в сторону низших энергий или в красную часть спектра. В сложных молекулах, содержащих длинные сопряженные системы, поглощение может настолько сдвигаться в сторону более длинных волн, что оно наблюдается в видимой области и вещество бывает окрашено. Это иллюстрируется данными по ряду молекул, представляющих собой линейно конденсированные ароматические системы, приведенные в табл. 1. [c.278]

Электронные спектры поглощения ароматических соединений широко используются в изучении углеводородной части нефтей, нефтепродуктов и других природных горючих ископаемых. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, в частности соединений, содержащих серу и азот, наряду со всеми другими методами анализа стали привлекать и спектроскопию в ультрафиолетовой области. Возникла необходимость сбора и систематизации спектров поглощения нужных соединений, т. к. они были разбросаны по отдельным статьям и зарубежным каталогам, в которых, из-за отсутствия удобной системы, их было нелегко разыскать, не легче было добыть и сами каталоги. Это вызвало появление справочных книг [1, 2], которые в той или иной мере помогали идентифицировать выделенные из исследуемых продуктов типы соединений. [c.158]

Бензольные ядра и двойная связь стильбена образуют единую сопряженную систему. Если ничто не препятствует осуществлению сопряжения, то в УФ-спектре будет наблюдаться увеличение интенсивности полосы поглощения ароматического ядра и ее сдвиг в длинноволновую область. Сопряжение требует расположения я-системы бензольных колец [c.421]

В ИК-спектрах отчетливо проявляется поглощение в области 1350—1235, 1040, 870 и 740 см , которое соответствует бицикли-ческим ароматическим системам, и в области 815—740 см , отвечающее тризамещенным производным бензола. Поглощение при 1165 см соответствует третичному атому углерода, а поглощение в области 710—690 см характерно для бензольного кольца с алифатическими цепями с числом углеродных атомов не менее шести. Интенсивное поглощение в области 1725—1620 см указывает на присутствие значительных количеств карбонильных групп. Поглощение в области 1030 см может относиться к колебаниям групп —С—О—С—. Имеются также полосы, указывающие на присутствие группы —ОН (3400—3500 см"1). Полученные данные свидетельствуют о значительном удельном весе циклических структур в составе смол. [c.93]

Наличие ароматической системы определяется в ИК-спектре по поглощению в области С — Н-валентных колебаний, поглощению между 1667 и 1429 отвечающему скелетным колебаниям ароматических колец и интенсивным полосам поглощения между 1000 и 715 см . Поглощение при 750 см обусловлено колебаниями, в которых принимает участие связь С—С1. Поглощение при 3413 см связано с v —h [c.204]

Молекула 2-фенил-5,6-бензохинолина состоит из трех конденсированных ароматических колец, одно из которых пиридиновое, поэтому в ИК-спектрах таких соединений следует прежде всего ожидать полосы поглощения, характерной для ароматической системы [c.92]

Дополнительную возможность для установления структуры или для ее подтверждения дают ультрафиолетовые спектры ароматических соединений. Ароматические системы имеют интенсивные полосы поглощения, положение максимума которых позволяет установить тип заместителя в ароматическом кольце. Эти вопросы обсуждаются в гл. 8. [c.294]

В УФ-спектре пиримидина присутствует высокоинтенсивная полоса поглощения при 243 нм, относящаяся к к—Л -переходу электронов ароматической системы. Кроме того, имеется полоса поглощения низкой интенсивности при 298 нм, соответствующая п—я -переходу п-электронов атома азота. [c.541]

Некоторую информацию можно получить при анализе бесструктурного фонового поглощения, совпадающего с общей бареткой линией, исключающей все рассмотренные выше полосы поглощения. Общее фоновое поглощение обусловлено не только характером рассеяния лучей крупными частицами, так как в спектрах тонких шлифов углей также имеется фоновое поглощение. Ряд авторов объясняет это наличием делокализованных электронов в конденсированных ароматических системах. Обнаружен рост фонового поглощения при окислении углей, что позволяет связывать его как с наличием кислородсодержащих структур, так и с поликонденсацией ароматических колец. [c.74]

В инфракрасном спектре отчетливо проявляется поглощение в области 1350—1235, 1040, 870 и 740 см которое соответствует бициклическим ароматическим системам в области 815— 740 отвечающее тризамещенным производным бен- [c.57]

Экспериментальные данные, полученные в работе [137] показывают, что синглетное поглощение определяется делокализацией свободного электрона по конденсированным ароматическим системам. [c.48]

Изучение спектров поглощения в инфракрасной области высокомолекулярных ароматических углеводородов и смол, выделенных из нефти, без воздействия на них высоких температур показало, что спектры поглощения смол в значительной части повторяют спектры ароматических углеводородов. В обоих случаях отчетливо выявляются максимумы поглощения 7,4—8,1 9,6 11,5 и 13,5 и — соответствующие бициклическим ароматическим системам 12,3—13,6 — отвечающие три- и более замещенным в бензольном кольце 8,6 — отвечающий третичному атому С, и, наконец, 14,1 — 14,5 л — максимум, характерный для бензольного кольца и алифатических цепей с числом атомов углерода не менее шести. [c.467]

Имеется весьма обширная литература но поглощению ароматических соединений. Сам бензол дает полосы поглощения при 255, 204 и 184 ммк, увеличивающиеся по интенсивности по мере перехода к более коротким волнам (см. табл. 2.14), Алкильные заместители смещают максимумы в сторону длинных волн, но не меняют в заметной степени интенсивности поглощения [129, 182]. Однако если с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом [165, 166, 168, 205]. Действительно, полоса электронного перехода является обычно наиболее заметной в спектре замещенных бензолов в легко доступной области длин волн выше 220 ммк. Направление, в котором происходит электронный переход, зависит от природы заместителя. Группа, обладающая неподеленной парой электронов (например, —NH2, —ОН), при возбуждении отдает электрон фенильному кольцу с другой стороны, при наличии заместителей с кратными связями (например, —СН СНз, > С = 0, —КОа) электрон мигрирует в противоположном направлении, а именно от ароматического кольца к ненасыщенной группе. Табл. 2.14, в которой приведены длины волн, соответ- [c.108]

Характерной особенностью спектров поглощения ароматических пятичленных гетероциклов является отсутствие полос, обусловленных переходом с орбиты неподеленных электронов гетероатома на я-орбиту кольца. В пятичленных циклах орбита неподеленных электронов гетероатома обладает большим -характером по сравнению с аналогичной орбитой в шестичленных циклах в связи с меньшими валентными углами в первых. Низшая вакантная я-орбита пятичленной циклической системы не имеет в общем случае узловой плоскости, проходящей через гетероатом, и поэтому к —> я -полосы пятичленного ароматического гетероцикла должны быть относительно сильными. До сих пор, однако, такие и- я -полосы не обнаружены, за исключением случаев, когда пяти- и шестичленные гетероароматические кольца аннелированы, например в пурине, в спектре поглощения 9-метилпроизводного которого с длинноволновой стороны низкоэнергетической я— я -полосы поглощения появляется п —> я -поглощение [100]. Переходы типа п- п включают присоединение электрона к я-системе, находящейся в возбужденном состоянии, и следует полагать, что в пятичленных ароматических гетероциклах, содержащих в среднем 1,2 я-электрона на один атом кольца, подобные переходы должны обладать высокой энергией и, возможно, перекрываться я —> я переходами. [c.372]

Незначительная интенсивность поглощения связана с тем, что этот переход (из соображений симметрии) запрещен (см. стр. 95). Тот факт, что все-таки наблюдается поглощение, хотя и очень незначительной интенсивности, объясняется тем, что одновременно возбуждаются колебательные состояния молекулы, нарушающие симметрию. Кроме того, бензол обладает интенсивным поглощением в области около 200 ж[х, которое часто используют для характеристики ароматических соединений. Заместители в бензольном ядре всегда вызывают батохромный сдвиг максимального поглощения. Конденсированные ароматические системы поглощают в более длинноволновой области, чем сам бензол, поэтому, например, нафтацен является уже окрашенным соединением (см. рис. 87). [c.97]

Смещение и усиление полос поглощения за счет заместителей с — -эффектом обусловлено смещением ти-электронов полиеновой или ароматической системы в сторону заместителя (расширение хромофорной системы). Иными словами, у соединений такого типа в возбужденном состоянии электроны распределены в большей стенени, чем в основном состоянии, так, как это изображено ниже предельными структурами с разделенными зарядами [c.568]

Стерические влияния на поглощение света. Важным условием для осуществления электронного перехода (N—> ) в распространенной полиеновой (или ароматической) системе является копланарность этой системы. Если копланарность поглощающей системы затруднена вследствие какой-либо стерической причины, то различные области хромофорной системы поглощают свет независимо друг от друга. [c.571]

Аналогичные эффекты изменения поглощения вследствие пространственного нарушения копланарности распространенной ароматической системы наблюдались во многих других случаях. В качестве примера приведем также N-диметиланилины (I), поглощение которых обусловлено, согласно изложенному выше принципу, распределением тс-электронов в соответствии с предельными структурами II, III и IV [c.571]

В чистые, сухие пробирки налейте по 5 мл каждого растворителя и добавьте немного 1-этил-4-карбометоксипиридинийиодида. Для полного растворения соли, если необходимо, растворы нагрейте. Экспериментально определите необходимую концентрацию раствора, который должен быть слегка окрашен. Получите УФ-спектры каждого раствора, используя кварцевые кюветы толщиной 1 см (кювету сравнения заполните соответствующим растворителем). Идентифицируйте полосу переноса заряда, которая расположена в более длинноволновой области по сравнению с интенсивной полосой поглощения ароматической системы и может быть несколько уширена (рис. 45). Для каждого растворителя определите ( макс)- [c.153]

На рис.7.3 показано изменение УФ-спектров фенола и 2,6-ди-терет-бутилфенола в ходе озонирования. Можно видеть, что с начальных стадий реакции интенсивность поглощения ароматической системы фенола в максимуме (Ящах = 272 нм) плавно уменьшается. Это изменение интенсивности пропорционально расходу озона. Следует отметить, что присоединение одного эквивалента озона нри отсутствии его взаимодействия с промежуточными продуктами реакции привело бы к полному исчезновению максимума поглощения ароматической системы фенола и появлению поглощения продуктов реакции. Последнее действительно имеет место— появляется новый максимум поглощения в области 240 нм. [c.223]

С увеличением числа сконденси1)ованных колец в полицикло-ароматической системе полосы поглощения в электронных спектрах уширяются и смещаются в область больших длин волн, поэтому положение максимума и протяженность батохромного спада поглощения могут использоваться для приближенной оценки размеров ароматических ядер (или систем полисопряженных связей) в средней молекуле смеси. [c.27]

Обнаруженный ранее с помощью спектроскопии ЗПР [192, с. 1997 211, с. 337] эффект поглощения кислорода системой этилбензол — А1Вгз, вследствие которого в спектрах ЗПР наблюдается два типа сигналов, можно объяснить протеканием в данных условиях процессов диспропорционирования, а также позиционной изомеризации. Первоначально образующийся сигнал ЭПР в изучаемой системе можно отнести к радикальным частицам на основе зтил-, ж-диэтил- и 1,3,5-триэтилбензолов, поскольку константа сверхтонкого сопряжения от взаимодействия неспаренного электрона с протонами, находящимися в л ет а-положении, ароматического кольца, близка к нулю. Сигнал второго типа является, вероятно, налояСением первоначального спектра ЭПР и сигнала парамагнитных частиц, образованных о- и я-диэтилбензолами. Образование орто- и пара-изомеров подчиняется кинетическому, а накопление мета-п о-изводных — термодинамическому контролю, поэтому в спектрах ЭПР при добавлении новой порции кислорода или воздуха происходят с течением времени взаимопревращения сигналов первого и второго типов. [c.221]

Для поглощения ароматических углеводородов и в особенности бензола рекомендуется использовать активированные угл1у На углях марки АР-3 и СКТ-2 при 20 °С концентрация бензола снижается с 4—73 мг/м в исходном воздухе до 0,8—1,0 мг/м (динамическая емкость углей соответственно 5,2—6,0 и 8,3—9,5%) [24]. При использозаккц батарейных адсорберов с невысоким сопротивлением и небольшими габаритами можно хорошо и с достаточной глубиной очистить циркулирующий в системе воздух [c.327]

В какой области лежат полосы поглощения а) карбоксильной группы б) ароматической системы бензола в) карбонильной группы альдегидов и ке-тоноа в УФ- и ИК-спектрах [c.93]

Хромофорами, поглощающими в ультрафнолетовой области, являются ароматические системы. Сам -бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (в1 = 200, 2=7900, ез=60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая—слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако еслн с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно канболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко достушгой области длин волн выше 220 нм. [c.100]

В случае циклических ангидридов с шестичленным кольцом, конденсированным с ароматическими системами, значения у, (С=0) и у (С=0) понижаются, а расстояние между полосами поглощения уменьшается (ДучЗОсм ). Показательным примером в этом отношении [c.83]

Однократное азотирование (азазамещение) бензольного хромофора приводит к батохромному сдвигу первой полосы на 14 нм и увеличению поглощения в 2 раза. В данном случае можно предполагать, что причиной заметного усиления хромофорных свойств является поляризация неполярного хромофора бензола атомом азота (электрический момент диполя пиридина равен ц = 7,32 Кл-м). Однако влияние азазамещения в ароматических системах на их хромофорные свойства не сводится только к поляризации, т. е. ауксохромному действию. В ряде случаев существенно искажение геометрической структуры цикла при замещении НС фрагмента на азамостик [c.281]

Биотин не содержит в своей молекуле ненасыщенных связей, что установлено по его неспособности присоединять водород. Отсутствие характерного спектра поглощения в ульрафиолетовом свете указывает на отсутствие ароматической системы в молекуле биотина. [c.435]

Пространственные факторы оказывают большое влияние на спектры поглощения ароматических соединений в очень редких случаях два формально сопряженных хромофорных звена проявляют лишь оэбственные максимумы поглощения. Например, для дифенила 2.21 характерна сравнительно интенсивная полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, которая маскирует нормальную полосу поглощения п-электронной системы бензола с А - 254 нм ( - 204), соответствующую переходу с локальным возбуждением. Однако замещение в орто-положениях, как, например, в соединении 2.22, затрудняет сопряжение между двумя кольцевыми системами, и спектр становится аналогичньш спектру соответ ствующего моноциклического производного бензола. [c.33]

Данные спектрофотометрии,полученные на спектрофотометре Зресо/ с/и 1 /ъ растворе хинолина,помзывавл. что в длинноволновой области видимого спектра фракции асфальтенов дают наименьшее смещение. Затем следуют карбены, нерастворимые в хлороформе (о//), карбены, растворимые в хлороформе ( ),и сумма карбенов (о ). Меньшее смещение в спектре фракции по сравнению с фракцией о( , свидетельствует,что в состав карбенов о(/ входят более сопряженные ароматические системы с большим количеством гетероатомов, чем во фракцию 0 2. Тот факт,что спектр поглощения менее интенсивен,чем спектр, вероятно, можно объяснить дифракцией излучения на крупных макрочастицах полимолекулярных агрегатов или сопряженных ароматических фрагментов. Сравнение спектров фракций пеков 2 и 8 показало,что фракции пе1Ш 2 дают меньшее смещение. Сравнение спектров в более коротковолновой области по-казало,что удельные коэффициенты поглощения фракций образца 8 шле- [c.72]

Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному облучению применяют вещества, действующие как энергетические г бки , способствующие рассеиванию поглощенной энергии и отнимающие ее от защищаемых полимеров настолько быстро, что последние не успевают разрушаться. Такие антирады обычно представляют собой соединения с системой сопряженных двойных связей или серусодержащие вещества (производные тиомочевины). Большая часть излучения, поглощенного ароматическими антирадами , превращается в теплоту, не вызывая их разложения, потому, вероятно, что сообщенная им энергия может быстро распространяться по системе сопряженных связей, не задерживаясь ни народной из них достаточно долго, чтобы разорвать ее. Защитное действие некоторых антиоксидантов основано на том, что они препятствуют окислительной деструкции, инициированной облучением. [c.647]

ИК- и УФ-спектроскопия. В УФ-спектре пиррола присутствуют две полосы поглощения. Первая, высокоинтенсивная, полоса находится в области 210 нм и соответствует к—я -переходу электронов ароматической системы вторая, низкоинтенсивная, лежит в области 240 нм и соответствует п—я -переходу п-электронов неподеленной пары атома азота. [c.541]

В УФ-спектре пиридина присутствуют две полосы поглощения при 251 и 270 нм. Первая из них, высокоинтенсивная, относится к п—л -пе-реходу электронов ароматической системы, вторая, низкоинтенсивная, относится к п—и -переходу электрона неподеленной пары атома азота. [c.541]

При наличии заместителей, вступающих в сопряжение с л-элек-тронами ароматической системы, интенсивность поглощения увеличивается и одновременно максимум поглощения смещается в область более длинных волн, что иллюстрируется примером УФ-спектров поглощения бензола и фенола (рис. [c.483]

НИИ водородной связи с каким-нибудь цеитром с высокой электронной плотностью в адсорбированной молекуле. Такое кислотно-основное взаимодействие между кислотным протоном и я-электрон-иой системой считалось ответственным за избирательность силикагелей по отношению к ароматическим системам [43]. Переход 260 ммк в бензоле является средством для проверки этой гипотезы. Вследствие симметрии шестого порядка системы я-электронов этот переход теоретически запрещен однако, поскольку колебания углеродного скелета вносят некоторую асимметрию, эта полоса наблюдается. Если бы протон кремневой кислоты взаимодействовал с л-электронами бензола в точке, не находящейся на оси симметрии шестого порядка, то это исказило бы систему, понижая ее симметрию, и привело бы к увеличению поглощения. Спектр бензола, адсорбированного на кремневой кислоте, не обнаруживает увели-чепия интегральной интенсивности полосы при 260 ммк [13], показывая, что в лучшем случае такое взаимодействие было весьма слабым. [c.27]

Ароматические системы обладают характеристическим поглощением в ультрафиолетовых лучах или близкой к ним области видимого спектра, причем картина поглощения более сложна. Эффект соединения двух или более ароматических колец с образованием полициклического соединения сходен с тем, который наблюдается при алифатическом сопряжении. Например, значения Лмакс и 8макс для бензола, нафталина и антрацена равны 268 нм (39) 311 нм (280) и 476 нм (9700) соответственно. Однако когда хромофоры имеют заместители в бензольных кольцах, наблюдается взаимное электростатическое взаимодействие. В соответствии с этим спектр поглощения результирующего соединения несколько отличается от спектра изолированного бензола и замещенных хромофоров. [c.138]

Инфракрасный спектр поглощения нерастворимых осадкоа и отложений, образовавшихся в системе охлаждения ракетного двигателя, сходен с вышеприведенными спектрами. Система охлаждения двигателя выполнена из медного сплава в виде винтовых щелевых каналов. После выработки двигателем моторесурса система охлаждения была вскрыта. Поглощение СН-связей в спектре мало заметно, — лишь в области валентных колебаний имеются слабые полосы 2850 и 2920 см К Положение, форма и относительные интенсивности главных полос поглощения — полоса 630 области поглощения 1030—1100,1200,1300—1400сж —подтверждают близкое сходство спектра осадка со спектром сульфатов меди. Кроме того, в спектре осадка имеется интенсивная полоса поглощения при 1600—1610 см К При отсутствии полос поглощения ароматических СН-связей в других областях спектра поглощение 1600 можно отнести к присутствию ионизированного карбо- [c.168]

Присутствие карбонильной группы в молекуле можно установить по наличию в инфракрасном спектре полосы поглощения в области 1700 аналогичная полоса имеется в спектре карбоновых кислот, сложных эфиров и т. п. Если карбонильная группа сопряжена с ненасыщенной или ароматической системой, то вещество будет обладать сильным поглощением в ультрафиолетовой области спектра [42]. Так, например, на основе спектроскопических исследований, было показано, что гермакрон XXIX имеет структуру а,Р-ненасыщенного кетона, а не циклического простого эфира, как первоначально полагали, исходя из химических способов доказательства строения [269]. [c.33]

Хилл и Микинс [67] изучали поглощение N-метильных групп в большом числе различных соединений. Они нашли, что если группа N— Hg находится в ароматической системе или присоединена к ней, то она поглощает в узкой области спектра 2810— 2820 см" , в то время как эта же группа в алифатической или неароматической гетероциклической системе вызывает поглощение при 2780—2805 см . Группа N( Hg)2, если она присоединена непосредственно к ароматической системе, поглощает вблизи 2800 если же группа N( He)2 не находится в ароматической системе, то она обладает двумя специфическими полосами одной — в области 2810—2825 и другой — между 2765 и 2775 см . [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология