Ароматические системы присоединение водорода

Наиболее простой пример такого подхода мы рассматривали на примере бромирования толуола (см. разд. 2.1.3). Действительно, в толуоле имеются две функциональные труппы, способные легко реагировать с бромом метильная группа и ароматическое ядро. Тем не менее, как мы видели, нетрудно направить бромирование селективно в ядро или метильную группу путем правильного выбора типа реакции при ионном бромировании — в ядро, при радикальном — в боковую цепь. Другим примером является селективное присоединение водорода по двойным связям ароматической системы толуола при каталитическом гидрировании — насыщение всех трех двойных связей, при восстановлении по Берчу — селективное восстановление одной из них. [c.163]

Важнейшими методами присоединения водорода по этиленовой связи, к ароматическим л к гетероциклическим системам являются методы, использующие в качестве восстановителей неблагородные мета л ли и соответствующих растворителях. Все Другие восстановители, как-то хлорид олова (II), йодистый водород и даже комплексные гидриды металлов — имеют гораздо меньшее значение для восста доя лен кя ненасыщенных С—С-связен. [c.21]

Наиболее простым и доступным методом синтеза трициклических углеводородов с конденсированной системой циклов является гидрирование соответствующих ароматических аналогов. В результате известных стереохимических закономерностей присоединения водорода в продуктах гидрирования преимущественно присутствуют термодинамически менее устойчивые г ис-эпимеры. [c.283]

Радикальное замещение в ароматическом ряду не является цепной реакцией. Этот процесс протекает в две стадии. Первая стадия связана с присоединением радикала к ароматической системе и образованием а-комплекса, а вторая — с отрывом водорода от а-комплекса в результате атаки радикала. Радикалы, участвующие в превращениях, на первой и второй стадиях могут быть не только одинаковыми, но и разными [c.154]

После классических работ Линстеда и сотр. [289] по стереохимии гидрирования ароматических колец полученные ими закономерности неоднократно экстраполировались на другие ненасыщенные системы. Сейчас общепринято считать, что гидрирование приводит к 1 мс-присоединению водорода с менее затрудненной стороны молекулы. Однако применимость этого правила ограничена рядом условий. Например, природа растворителя (нейтральный или кислый), так же как и природа катализатора, может оказать глубокое влияние на ход гидрирования осложняющим фактором может явиться возможность изомеризации двойной связи перед восстановлением не всегда легко решить, какая из сторон молекулы наиболее плоская и доступная для водорода и наконец истинный механизм каталитического гидрирования, до сих пор не выяснен, а следовательно, интерпретировать результаты нужно очень осторожно. [c.646]

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

Аналогичным образом реагируют циклоалкены, но при этом часто наблюдается присоединение брома и (или) выделение бромистого водорода из образовавшегося первоначально продукта присоединения, что приводит к получению ароматической системы [24] [c.433]

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Попытаемся разобраться, чем обусловлены столь сильные различия в устойчивости отдельных изомеров. Прежде всего необходимо отметить, что изменение взаимного расположения заместителей в орго-алкилиро-ванных кетонах, как и изомерные превращения гомологов ароматических углеводородов (см. главу I), происходит, видимо, в результате присоединения протона к атому углерода, связанному с мигрирующим заместителем. Донором протонов при этом является хлористый водород (в сочетании с кислотой Льюиса), образующийся в результате частичного разложения кетонов при их взаимодействии с хлористым алюминием в условиях изомеризации. Непрерывное выделение хлористого водорода в процессе реакции не позволяет проверить возможность изомеризации гомологов ацетофенона в его отсутствие. Однако на примере более устойчивого к разложению 2-пропионил-3,5-диметилфенола было показано, что удаление из системы хлористого водорода полностью подавляет об-> разование 2-пропионил-4,5-диметилфенола [27]. [c.83]

Поскольку различные алициклические системы могут быть получены путем присоединения атомов водорода к ароматическим системам (процесс гидрирования), то их называют также, исходя из названий соответствующих ароматических соединений, пользуясь приставкой гидро-, перед которой указывается число присоединившихся атомов водорода, или пергидро-, если это число максимальное из возможных для данной системы [c.110]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Недавно найдено , что ацетат палладия в уксусной кислоте в присутствии кислорода замещает водород в бензольном кольце на ацетоксильную группу. Интересно, что при наличии электронодонорных заместителей преобладают мета-изомеры, в то время как при прямом анодном ацетоксилировании получаются орто- и пара-изомеры. На этом основании авторы предлагают следующий механизм, включающий присоединение палладиевой соли с временным разрушением ароматической системы, который, однако, представляется недостаточно обоснованным [c.260]

Для подтверждения наличия в нафталине подобной бензолу ароматической системы можно привлечь и термохимические измерения ступенчатого гидрирования обоих углеводородов. В отличие от бензола нафталин можно подвергнуть ступенчатому гидрированию уже при помощи выделяющегося в щелочной среде водорода, как это имеет место для сопряженных систем [78, 79]. Так как восстановление может быть проведено и щелочными металлами [80—82], то реакция, по-видимому, начинается с принятия двух электронов с поверхности металла, вслед за чем в апротонных растворителях идет присоединение щелочного металла в 1,4-положение [c.446]

Правило Хюккеля представляет собой простой, теоретически обоснованный метод, позволяющий предсказать, будет ли моноци-клическая система ароматической илн нет. Чтобы проверить такое предсказание, необходимо располагать критериями ароматичности соединения. Как следует из предыдущего обсуждения, для ароматической системы характерны инертность и сохранение общей структуры, что выражается в доминировании реакций замещения над реакциями присоединения. Инертность системы является мерой различия в свободной энергии между основным и переходным состояниями и оценивается сравнением с различием в свободной энергии этих состояний в алкене. Замещение водорода на другую группу в бензольном кольце может, очевидно, влиять на энергию основного или переходного состояния, в результате чего скорость реакции может уменьшаться или увеличиваться. Тот факт, что замещение наблюдается значительно чаще, чем присоединение, связан с последующей судьбой комплекса переходного состояния, по-видимрму, наиболее близкого по структуре к интермедиату Уиланда (24). Интермедиат может элиминировать протон с восстановле- [c.289]

Присоединение молекулярного водорода по кратным связям в присутствии медных контактов обычно проводится гетерогенно-каталитически как в газовой, так и в жидкой фазе при сравнительно невысоких температурах, иногда при повышенном давлении чаще всего применяется скелетная медь и хромит меди. Гидрирование соединений с изолированной С=С-связью [50—62, 604] в общем не специфично для медных катализаторов, хотя в некоторых случаях и достигается высокий выход, например, при гидрировании циклогексена [76, 84], аллилкар-бинола [65], 2-метилгептен-2-она-6 [69]. Значительно более характерно для меди гидрирование С=С-свяэи, сопряженной с другими кратными связями С=С-, С=0-, N-, ароматическими системами [62, 66—69, 72—83]. При этом в основном гидрируется С=С-связь, а связи, с которыми она сопряжена, не затрагиваются. Такая селективность действия отличает медные контакты от металлов VIII группы и сближает их с цинковыми. В отличие от последних, однако, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений в мягких условиях на медных катализаторах образуются преимущественно насыщенные карбонильные соединения [66— [c.1216]

В свое время А. А. Баландин и Н. Д. Зелинский предположили, что такие процессы протекают без промежуточных стадий прямым присоединением водорода к мультиплетно адсорбированному циклу. Для бензола в качестве исходного состояния принималась секстетная адсорбция. Плоское расположение органических циклов на поверхности катализатора правдоподобно и согласуется с данными Кембелла [52] по изотопному обмену водорода у цикланов на металлических катализаторах. Как отмечалось нами на конференции по органическому катализу (1962 г.), для ароматических соединений такое плоское расположение может быть обусловлено особенностями поверхностных я-комплек-сов ароматических молекул. Такие л-комплексы — наиболее вероятные первичные хемосорбционные формы каталитического гидрирования. Одновременное присоединение шести или, соответственно, восьми атомов Н неправдоподобно. Конечно, процесс протекает в несколько этапов,— вероятно, с молекулой, сохраняющей It-комплексную связь с поверхностью. Это — своеобразная шести- или, соответственно, восьмичленная закрепленная цепь каталитического гидрирования. В качестве промежуточных состояний возникают я-комплексы с менее совершенной системой сопряжения и с более ограниченной делокализацией л-электро-нов. При этом комплексы с четным числом я-электронов, как например я-комплексы хемосорбированных циклогексадиена и циклогексена, вероятно, стабильнее и живут дольше во время реакции, чем комплексы с нечетным числом я-электронов и их ква-зистационарная поверхностная концентрация выше. Это увеличивает вероятность десорбции циклогексена и циклогексадиена в газовый объем, как это наблюдалось в недавних работах советских и иностранных исследователей [49а, б]. Не имея возможности разбирать сколько-нибудь подробно другие примеры, напомним только о существовании закрепленных цепей при мягком и глубоком каталитическом окислении углеводородов. К такому выводу для низкотемпературной области привело нас применение комплекса кинетических, адсорбционных и изотопных данных [48, 50]. При повышении температуры начинается заметный выход реакции в объем. Длинные и короткие безэстафетные закрепленные цепи, по-видимому, широко распространены в катализе. [c.504]

Авторы [283] приникхают за определяющую скорость стадию процесса гидрирования присоединение водорода к карбонильной группе. При рассмотрении двух адсорбционных состояний ацетофенона (I и П) ясно, что в переходном состоянии (П) система теряет большую часть сопряжения между ароматическим ядром и С = 0-связью. [c.345]

За последние два десятилетия представление о сопряжении связей приобрело еще большую общность. Беккер и Натан [4—6] в 1936 г. предположили существование своеобразного типа сопряжения простой и кратнохх связи (сверхсопряжение или геперконъюгация). К этому типу принадлежит один из первых примеров взаимного влияния атомов, открытый В. В. Мар-ковниковым и выраженный в правиле присоединения галоидо-водорода к этиленовому углеводороду (правило Марковникова). Широкое обобщение понятия о сопряжении связей было положено А. Н. Несмеяновым [7] в основу объяснения двойственной реакционной способности многих органических соединений. А. Н. Несмеянов предложил классификацию систем со-прял ения. Сопряжение между связями, в которых участвуют я-электроны или я-электронные ароматические системы, обозначается как я,я-сонряжение. Сопряжение между кратной связью и простой (т. е. образованной только а-электронами) названо я,о-сопряжением. Это понятие эквивалентно понятию [c.109]

А1Вгз. Ускорение обмена объясняется образованием комплексов, в которых поляризована связь Н—Вг вследствие тенденции присоединения иона галоида к координационно ненасыщенному центральному атому бромида (стр. 64). Неодинаковое ускорение обменной реакции можно понять, учитывая разную полярность комплексов, возникающих в тройной системе ароматический углеводород — бромистый водород — бромид. Например, в присутствии даже очень небольшой концентрации брсмистого алюминия обменная реакция между бензолом и бромистым дейтерием протекает столь быстро, что ее скорость трудно измерить при комнатной температуре (стр. 218), при этом раствор проводит ток. [c.364]

Гидрированием или гидрогенизацией называют присоединение водорода к я-электронным системам — двойным и тройным связям, а также к ароматическим циклам. Эта реакция является частным случаем восстановления. Ее можно осуществить, применяя различные восстановители, упомянутые в первом разделе этой главы. Однако наибольшее практическое значение имеет использование молекулярного водорода в сочетании с гетерогенными катализаторами. Важнейшими катализаторами являются-металлический никель и металлы группы платины, в первую очередь и Рс1. Особенно активно катализирует гидрирование пористый металлический никель, приготовленный по Ренею — путем обработки сплава N1 и А1 щелочью, что приводит к растворению алюминия. [c.409]

Ароматические и гетероциклические системы подвергаются возде11Ствию, во всяком случае, значительно позже других ненасыщенных центров, исключение составляют только гидроксил и карбоксил. В последнее время различными путями установлено, что введением в реакционную смесь определенных добавок можно влиять на скорость присоединения водорода к определенным", способным к восстановлению участкам молекулы. [c.28]

Практически самым эффективным средством регулирования направления реакции оказалось использование фторидов металлов, находящихся в высшем валентном состоянии. Некоторые из этих солей (СоРз, AgF2, МпРз) являются настолько энергичными фторирующими агентами, что с ними происходит и замещение водорода, и присоединение фтора к ненасыщенным связям или ароматическим системам. Другие фториды, например 8Ьр5, делают возможным только присоединение. Более спокойное протекание реакции в присутствии таких фторидов обусловлено значительным снижением теплового эффекта по сравнению с действием моле--кулярного фтора [c.218]

Замещение атома водорода в винильной группировке происходит только в том случае, если в а-положении имеется гетероатом (галоген или кислород), однако в этом случае не требуется присутствия электроноакцепторной группы. Точно так же атом водорода в ароматических системах замещается прн действии металлоорганических соединений только в том случае, если рядом находится гетероатом со свободной парой электронов (кислород или азот), благоприятствующий присоединению металла. [c.120]

При рассмотрении нуклеофильных диссоциативных процессов мы видели, что наряду с реакцией замещения (Sivl) образующийся карбкатион может вступать в реакцию отщепления ( I). Можно предположить, что и в данном случае на второй стадии катион может стабилизироваться не только за счет присоединения нуклеофила, но и за счет отщепления протона. Было показано, что увеличение протонизации атома водорода в а-положении к карбкатионному центру приводит к увеличению доли аномального присоединения, что согласуется с предложенным механизмом. Таким образом, здесь наблюдается и аналогия с реакциями электрофильного замещения в ароматическом ряду. В случае реакций электрофильного замещения образовавщнйся катион почти всегда стабилизируется за счет отщепления протона, так как этот процесс сопровождается образованием весьма выгодной энергетически ароматической системы, а присоединение нуклеофила происходит редко. В реакциях электрофильного присоединения к непредельным соединениям, как правило, более выгодным является взаимодействие с нуклеофилом, но возможно и отщепление протона. [c.384]

Окисление при контролируемом потенциале представляет собой весьма полезный метод прямого введения цианогрупп в азотсодержащие соединения, простые эфиры фенолов и протяженные я-электронные системы. Обычно при этом протекают три типа различных реакций 1) замещение водорода в ароматическом ядре или метоксигруппы цианогруппой, 2) присоединение цианогруппы к ароматическому кольцу и 3) введение цианогруппы в -положение третичных аминов. Метанол как растворитель пригоден для проведения замещения атомов водорода ароматической системы, тогда как система цианидная соль — ацетонитрил предпочтительно используется для замещения связанных с ароматическим кольцом метоксигрупп на цианогруппы. Если окислительные потенциалы первичных продуктов окисления относительно низки, они претерпевают дальнейшее цианирование. Продукты изоцианирования обычно не получаются. [c.130]

Принимая во внимание трудности, связанные с детальным определением направления перемещения кето-енольиого протона, можно считать, что между этим объяснением и взглядами Тиле на механизм присоединения к а,Р-ненасыщенным кислотам нет больших различий. В то же время трактовку присоединения к галогенэтиленам по Лукасу и Джеймсону можно рассматривать как расширение основной идеи Тиле, состоящей в том, что сопряжение может определить направление присоединения к олефиновой связи в сопряженной системе. Это аналогично тому, что происходит при электрофильном замещении в ароматическом ряду, когда электроотрицательные (—/) галогенные заместители уменьшают скорость замещения, но не препятствуют предпочтительной о/ /тго-геара-ориентации, соответствующей их электроположительному поляризующему эффекту +Е), ответственному за сопряжение с ароматической системой. Точно так же как со-нитростирол представляет собой случай —I, - -Е и поэтому сходен с бромбензолом в реакции ароматического замещения, так и /г-нитростирол сходен с винилбромидом (—/, +Е) в реакции присоединения по двойной связи. Илиел и сотр. [17] показали, что введение и-нитрогруппы в стирол сильно уменьшает скорость присоединения бромистого водорода, но не изменяет ориентации, которая остается такой же, как в стироле. [c.786]

Приведенный обзор работ по каталитическому гидрированию соединений с сопряженной системой двойных связей показывает, что подавляющее большинство таких соединений гидрируется неизбирательно, т. е. по типу II Лебедева. Избирательность в гидрировании замечена только при наличии в молекуле определенных групп (например, фенильных). Так, Казанский и Татевосян [10] наблюдали, что в присутствии как платиновой, так и палладиевой черни дифенилфульвен гидрируется селективно две первые молекулы водорода присоединяются к двум двойным связям пятнчленного кольца, и только после этого начинается присоединение водорода к семициклической двойной связи. В то же время димегил-фульвен, имеющий сходное с дифенилфульвеном строение, гидрируется без столь резко выраженной избирательности, которая, очевидно, обусловливается ароматической природой заместителей у углерода с семициклической двойной связью. [c.576]

При реакции электрофильного ароматического замещения, как и при реакции электрофильного присоединения, электрофил взаимодействует с л-зарядом молекулы с образованием положительно заряженного интермедиата. Главное различие между этими двумя реакциями состоит в том, что в завершающей стадии реакции присоединения интермедиат присоединяет анион, в то время как завершающей стадией реакции замещения является отщепление протона с образованием ароматической системы (гл. 10, разд. 4, Б). В обоих случаях ориентация заместителя определяется сопряжением свободной пары кислорода с углеводородным остатком. Активация бензольного кольца при наличии алкокси-заместителя определяется сопряжением свободной нары электронов кислородного атома с делокализованной системой электронов кольца, особенно сильным в переходном состоянии (стр. 232). Сопрян<ение того же типа возможно для неспарепных электронов кислорода оксигруппы фенола, но в дополнение к этому — и это будет рассмотрено в следующем разделе — может произойти ионизация водорода, что приведет к возникновению полного отрицательного заряда на атоме кислорода, который будет взаимодействовать с ядром. Соответственно заместитель ОН (точнее, 0 ) является еще более активирующим и орто,пара-ориентирующим заместителем, чем ОК, в условиях, благоприятствующих ионизации водорода. Различие между этими двумя группами имеет большое практическое значение. Так, хотя простые ароматические эфиры легко вступают во все типичные д-реакции, фенол способен реагировать с рядом весьма слабых электрофильных реагентов, которые обычно не атакуют ароматического кольца даже в случае эфиров. Более того, фенол настолько легко способен давать полизамещенные производные, что следует подбирать специальные условия, если необходимо ввести лишь одну группу. Оба эти аспекта химии фенолов подробно рассмотрены в следующих параграфах. При этом намеренно не рассматривается поведение их эфиров, ибо оно в основном может быть предсказано, исходя из данных гл. 10, разд. 4, за исключением отдельных случаев, которые будут обсуждены. [c.341]

Особенности поведения антрацита позволяют утверждать, что строение составляющих его органических соединений должно существенно отличаться от структуры всех остальных ископаемых углей. Исходя из из вестных данных о химизме деструктивной гидрогенизации индивидуальных органических соединений, следует предполагать, что в основе структуры антрацита лежат ароматические системы весьма высокой степени конденсации, лишенные или почти лишенные углерод-кислородных связей, углеродных связей не ароматической природы и боковых цепей. Как известно, соединения с подобной структурой, прототипом которой является структура коронена, подвергаются деструкции при гидрогенизации лишь через стадию предварительного гидрирования периферических ароматических колец. При этом в качестве основных продуктов разрыва прогидрированных колец образуются газообразные углеводороды состава С Н +2, т. е. наблюдается картина, прииципиальпо сходная с найденной в случае гидрогенизации антрацита. Различие заключается в том, что антрацит гидрируется значительно труднее конденсированных ароматических соединений указанного типа. Эта разница объясняется неплавко-стью антрацита и нерастворимостью в органических растворителях (в па-стообразователе), что препятствует его контакту с водородом. Кроме того, следует предполагать, что в молекулах органического вещества антрацита имеется относительно мало периферических ароматических колец, обладающих способностью присоединять водород (по сравнению с количеством центральных ароматических ядер, не способных к такому присоединению). [c.59]

Чисто ароматические соединения проявляют очень незначительную тенденцию к передаче цепи, связанную с высокой прочностью ароматических С—Н- и С—Х-связей. В этом случае действительный процесс передачи является несколько неясным и сложным. Недавно Майо исследовал некоторые детали полимеризации стирола в растворе бромбензола при 156° [133]. Молекулярный вес полимера подчиняется уравнению (36) с С=3-10 . Однако полимер содержит значительно меньше галоида, чем можно было бы ожидать. Галоид не выделяется также из реакционной системы в виде бромистого водорода. Как показано выше, полимеризующиеся радикалы в некоторой степени способны присоединять ароматические системы. Майо предположил, что, по-видпмому, процесс переноса в действительности включает присоединение радикалов [c.126]

Присоединение к ароматической системе наблюдалось на примере взаимодействия хлора с фторбензолом и п-хлорфтор-бензолом наряду с присоединением происходило также и замещение водорода хлором [206] [c.158]

Недавно были обнаружены адиабатические реакции протонирования атома углерода ароматического цикла. Диабатиче-ское протонирование известно уже давно. При фотолизе ароматических углеводородов в кислых средах наблюдался изотопный обмен атомов водорода ароматического кольца [295]. Предполагается, что эта реакция идет путем присоединения протона или дейтерона к ароматической системе с образованием так называемого о-комплекса и последующего отщепления замещаемого атома в виде катиона. Детальные исследования показали, что при реакциях фотозамещения в ароматических углеводородах не образуется возбужденных о-комплексов, т. е. реакция протекает диабатически. Однако при исследовании ароматических аминов (3-аминопирена и 2-нафтиламина) удалось в кислых растворах наблюдать полосу испускания, которая была отнесена к возбужденному о-комплексу [296]. Таким образом, при наличии достаточно сильных электронодонорных заместителей в ароматической системе оказывается возможным адиабатическое протонирование атомов углерода. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология