Амины полистирола

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

По объему производства фенопласты занимают одно из первых мест в общем производстве пластмасс. Однако анализ возможных областей применения пластмасс и синтетических смол показывает, что наиболее перспективными и экономически выгодными видами пластмасс (с учетом использования дешевого нефтехимического сырья) являются полиолефины, поливинилхлорид, полистирол и другие термопластические материалы. В связи с этим доля синтетических смол и пластмасс термореактивного типа (фенопласты, амино-пласты и др.) в общем выпуске пластмасс будет постепенно уменьшаться, а производство синтетических смол и пластических масс термопластического типа—увеличиваться. [c.394]

Ионообменная хроматография. Ионообменные смолы являются полимерными органическими соединениями, содержащими функциональные группы, способные вовлекаться в ионный обмен. Различают положительно заряженные анионообменники, представленные органическими основаниями и аминами, и отрицательно заряженные катионообменники, содержащие фенольные, сульфо- или карбоксильные группы. Из сильно- и слабоосновных анионообменников чаще используют производные полистирола и целлюлозы, несущие функциональные группы [c.29]

Анионообменные смолы имеют очень важное значение, но лишь относительно недавно промышленность стала выпускать аниониты, вполне удовлетворяющие потребителя. В процессе получения сильноосновных анионитов исходят из поперечносшитого полистирола, на который действуют монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Продукт хлорметилирования обрабатывают третичным амином, например триметиламином, и получают смолу, содержащую сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. Сферические зерна образуются в результате, совместной полимеризации в водной суспензии стирола с дивинилбензолом или этилендиметакрилатом, взятыми в различных соотношениях. В солевых формах эти смо- лы устойчивы вплоть до 50° считается, что свободные основания обладают хорошей стабильностью ири комнатной температуре, хотя автор наблюдал, что все смолы этого типа, с которыми он работал, приобретают сильный запах триметиламина после хранения в течение длительного времени. Автор также нашел, что перед использованием этих смол рекомендуется промывать их теплым спиртом до исчезновения запаха. Однако лучше всего, если позволяет время, перед тем как перевести смолу в ту форму, в которой ее будут применять, залить смолу кислотой и выдержать в этом состоянии некоторое время. Если использовать такую предосторожность, то можно убедиться, что дальнейшего отщепления амина не происходит. [c.17]

Полистирол нитровали и затем восстанавливали до поли-/г-амино-стирола, после чего диазотировали с целью получения полимера, содержащего диазониевые группы. Разложение диазотированного полимера в присутствии солей двухвалентного железа приводит к образованию свободных радикалов [172] последовательность указанных реакций можно проследить на приведенной ниже схеме [c.296]

У П полимеризуется при 80°С в течение 5 ч IV — при 120 С в течение длительного времени. Поли-п-амино-стирол получают также нитрованием полистирола в мягких условиях с последующим восстановлением нитрогрупп. Аминостиролы сополимеризуются со стиролом, дивинилбензолом, акрилонитрилом, метилакрилатом и др. [c.55]

В ряде случаев ароматич. амино- и нитрогруппы вводят предварительно в основную цепь. Так были получены П.с. полистирола, целлюлозы и их производных. Метод позволяет избежать образование гомополимера лри отсутствии передачи цепи на мономер В. [c.99]

В период становления техники иммуносорбции (конец 50-х годов) внимание специалистов привлек амино-полистирол — коммерческий препарат низкой стоимости, который без особых затрат и потери рабочего времени мог быть использован в качестве носителя для фиксации белковых антигенов. В самом деле, аминогруппы амино-полистирола можно диазотировать нитритом натрия в разбавленной соляной кислоте. Затем с помощью реакции азосочетания в слабощелочной среде к полихмеру можно ковалентно присоединить любые белки, содержащие тирозин. Однако полученные таким способом иммуносорбенты связывали неспецифически значительные количества сывороточных иммуноглобулинов, видимо, за счет гидрофобных взаимодействий. От этого полимера как носителя пришлось отказаться. [c.244]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Насадочные колонны. Насадочные колонны больших диаметров (до 2—2,5 м) применяются для абсорбции, например аминами, поскольку в тарельчатых колоннах происходит сильное пенообразование. Они редко применяются для дистилляции, если диаметр колонн превышает 0,9 м, вследствие высокой стоимости и плохого распределения жидкости в колоннах большого диаметра. Для улучшения распределения жидкости проведена большая работа по конструированию специальных распределительных устройств. При создании новых форм насадочных тел стремятся получить в широком интервале нагрузок высокую эффективность при незначительном гидравлическом сопротивлении. В связи с этим следует упомянуть о применении пластмасс как конструкционных материалов для изготовления промышленных насадок. Промышленность США выпускает насадки из полипропилена, полиэтилена, поливинилхлорида, полистирола и пентана, а также из различных синтетических волокон. Такие кольца пригодны для работы с щелочами, кислотами и солями, включая фтористоводородную кислоту, и соединениями фтора при температурах до 120° С [167]. Они становятся серьезными конкурентами других типов насадок благодаря невысокой плотности, минимальным потерям при эксплуатации и низкой стоимости. Например, вес полипропиленовых колец составляет 10% веса колец Рашига того же размера, изготовленных из нержавеющей стали, а стоимость— /з- Насадочные кольца Палля из пластмасс, выпускаемые фирмой и. S. Stoneware, обладают высокой пропускной способностью и бывают пяти размеров 15,9 25,4 38,1 50,8 88,9 мм. [c.139]

Подобно феиолу в реакцию поликонденсации с формальдегидом могут вступать и ароматические амины, функциональная группа которых обладает анионообменньши свойствами. Основой полимеризациониых анионитов, как и катионитов, является сшитый полистирол, в который вводят анионообменные функциональные группы. Одним из приемов введения функциональной группы является хлорметилирование с помощью хлорметилметилового эфира и последующая обработка аммиаком или аминами [c.166]

При обработке хлорметилированного полистирола или сополимера стирола с дивииилбензолом третичными аминами получаются четвер-ггичные аммониевые соли [3], которые также используются в качестве ионообменных смол [c.229]

Во ВНИИБТ такой реагент был получен сульфированием ского полистирола концентрированной серной кислотой или олеумом. Нейтрализацией полистиролсульфокислот могут быть получены соответствующие соли. Стабилизирующая способность реагента возрастает по мере увеличения молекулярного веса и наиболее высока у аминных солей устойчивых к хлоркальциевой и тепловой агрессии. [c.201]

С. п. содержат узлы сшивки (узлы ветвления)-химические, физические и топологические. В большинстве С. п. узлы образованы хим. связями, как, напр., в термореактивных полимерах (феиоло-, амино-, мочевгшо-формальдегидные и эпоксидные смолы, полиуретаны и др.), вулканизатах на основе натуральных и синтетич. каучуков, сшитом полистироле. С. п., содержащие узлы сшивки хим. природы, обычно нерастворимы ни в каких р-рителях (хотя могут набухать в последашх) и неплавки. Если же растворение протекает, то оно обычно сопровождается хим. деструкцией полимера. По этим же причинам С. п. не могут переходить без деструкции в вязкотекучее состояние при повышении т-ры. [c.335]

При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообразователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1—5% полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение амииов осуществляется комбинацией газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии [30]. [c.33]

На железо, цинк, медь, кадмий, алюминий влияют фенопласты и амино-пласты, резина и тефлон, полиамид и полистирол, лакокрасочные и эпоксидные покрытия, дуб и бук. Прочая древесина на эти металлы практически не влияет. Так, прессованная фенол-формальдегидная масса с древесной мукой или пропитанная вяжущим веществом вызывает коррозию цинка 3,7 мкмДм-с), меди 0,3 мкм/(м-с) (относительная влажность воздуха 100%, температура 35°С). Агрессивным началом в фенопластах является формальдегид, окисляющийся в муравьиную кислоту, а также примеси гекса-метилентетраамина, выделяющие аммиак, особенно агрессивный к металлам. Древесная мука как наполнитель этих пресс-материалов вызывает в процессе гидролиза образование уксусной и муравьиной кислот. [c.9]

В кругах аналитиков недавно возник большой интерес к так называемым хелатным смолам. В процессе получения этих смол в них вводят функциональные группы, способные к образованию комплексов или хе-латных соединений эти смолы, как сообщают, обладают значительно большей селективностью, не теряя при этом в эффективности по скорости обмена. Несмотря на перспективы, которые открывают такие смолы, пока сделано очень мало в отношении их глубокого исследования. Одна из наиболее известных смол этого типа получена Скогсайдом путем нитрования полистирола, восстановления нитропроизводного в амин, поли-конденсации последнего с пикрилхлоридом и заключительного нитрования. Эта смола действует как катионит и имеет очень большое сродство к калию. Получены также другие смолы, содержащие дикетоновые группы или активные группы ряда хлорофилла и гемина. Для поглощения двухвалентных катионов получены смолы, содержащие хелатные группы типа аминокислот. Эти смолы обладают большой селективностью по отношению к меди порядок селективности к двухвалентным переходным металлам соответствует порядку стабильности, найденному Ирвинг-Уильямсом для растворимых комплексов, т. е. [c.94]

Усиливающие свойства бентонита также непосредственно связаны с его химической природой. В частности, бентонит оказывает усиливающее действие на полиметилметакрилат, но является инертным наполнителем для полистирола [83, 84]. Очевидно, между гидроксильными группами поверхности бентонита и кислородными группами полиметилметакрилата образуются водородные связи, и молекулы полимера прочно закрепляются на поверхности частиц наполнителя [83]. От наполненного бентонитом полиметилметакрилата кипячением в бензоле удается отмыть 80% полимера, а оставшиеся 20% оказываются прочно связанными с наполнителем. Полистирол в аналогичных условиях отмывается полностью [83]. В том, что именно гидроксильные группы поверхности бентонита ответственны за его усиливающее действие по отношению к полиметилметакрилату, убеждают опыты по амини-рованию бентонита октадециламмопий-ионом [84]. Экранирование поверхности уменьшает доступность гидроксильных групп, и условия для образования водородных связей ухудшаются. Усиливающее действие аминированпого бентонита ослабляется [84]. [c.352]

К настоящему времени более изучено воздействие физически активных сред. Физически активные среды могут как адсорбироваться на поверхности, так и сорбироваться объёмом полимерного материала. Адсорбция компонентов коррозионной среды приводит к изменению поверхностной энергии на фанице раздела фаз полимер - среда. К поверхностно - активным веществам (ПАВ) относят большинство органических растворимых в воде соединений кислоты, их соли, спирты, эфиры, амины, белки, большинство водных растворов сильных электролитов. Основные представления о механизме действия ПАВ на прочность твёрдых тел были даны Ребиндером. ПАВ, уменьшая свободную поверхностную энергию на фанице раздела фаз полимер - среда, облегчают зарождение и развитие поверхностных дефектов. Молекулы ПАВ проникают в устья микротрещин и действуют расклиниваюгце. Адсорбционный эффект может быть выявлен в чистом виде для полимеров, которые практически не набухают в физически активных средах (например, полистирол в водных растворах спиртов). [c.111]

Стирол, полистирол Блоксополимер Алкилы > 20° С, в отсутствие воды, О2, СО2, СО, С2Н2, соединений серы, спиртов, кислот, аминов [64] [c.13]

Четвертичные аммониевые соли на основе полистирола и поливннилтолуола представляют собой катионные флокулянты, получаемые обработкой полистирола или поливинилтолуола монохлор-метиловым эфиром с последующим ами-нированием продуктов реакции третичными аминами [10]. Наиболее эффективным из этой группы флокулянтов является поли-4-винил-Ы-бензилтриметиламмо-ний хлорид (ПВБТМА). В зависимости [c.39]

Так, классическая реакция восстановления нитрогруппы в амин-ную в ароматических соединениях протекает в случае полистирола и его низкомолекулярного аналога — этилбензола по-разному, с образованием разных промежуточных продуктов [34]. Одинаковые условия восстановления ароматической нитрогруппы в щелочной среде в случае полимера приводят к образованию нитрозо- и гидр-оксиламинопроизводных, тогда как для низкомолекулярных аро- [c.18]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Хлорметилирование сшитого полистирола хлорметиловым эфиром приводит к образованию полихлорметилстирола, из которого при действии третичных аминов получаются анионообменные смолы и поличетвертич-яые аммониевые соли [c.129]

ИОХ долгое время не находила применения для анализа нефтей в основном из-за отсутствия достаточной для классического ионного обмена ионизации в углеводородной матрице нефти. Другая причина, затруднявшая применение ИОХ для анализа нефтепродуктов, заключалась в частичной растворимости ионообменных смол в органических растворителях. Появление ионообменных смол на основе крупносетчатых поперечно сшитых полимеров полистирола [105] позволило преодолеть эти затруднения. Эти материалы не растворяются в органических растворителях при комнатной температуре, а введение полярных функциональных групп, таких, как амины и сульфокислоты, в решетку полистирола позволило преодолеть и второе ограничение и обеспечить ионный обмен в углеводородной среде. [c.90]

Хикс и Мелвилль [528, 529] получили блоксополимер акрилонитрила и стирола путем введения в стирол полимерных радикалов акрилонитрила, полученных под действием ртутной лампы. Получены сополимеры акрилонитрила с дихлорстиролом [110], 2-аминостиролом, 2,4-диаминостиролом, 2-амино-5-метилстиро-лом, п-диметиламиностиролом и другими [530—534]. Описан блоксополимер, полученный при полимеризации акрилонитрила в присутствии полистирола с молекулярным весом более 1000 [535]. Под действием у-излучения акрилонитрил образует привитые сополимеры на полидихлорстироле [518]. Известны [c.451]

Амин- ньш Нафтиламин Дифениламин 11- Фен ил ендиамин 2,2-Диметил-1,2-ди-гидрохинолин Каучуки, резины, полиолефины, полиформальдегид, пентапласт, термоэластопласты, полиамиды, полиэфиры, эфиры целлюлозы, латексы Каучуки, резины, полиолефины, полиформальдегид, ПВХ, полистирол, полиуретаны, полиамиды, полиэфиры, эфиры целлюлозы, латексы Полиолефины, каучуки, резины, латексы, полистирол, полиамиды, ПВХ Полиолефины, каучуки, резины, латексы Од, С, Ну, Оз Ог, ку, Оз, Ме" , про-тивоутомйтель 02, °С, ку, Оз, 7, Ме - , биоцид, противоутомитель 03, ГС, Оз [c.436]

При темп-рах ниже 60 °С П. растворяется только в гексафторацетонгидрате или гексафторацетонокспме выше 100 °С П. ограниченно растворим в фенолах, ароматич. аминах, бензиловом спирте, метилендиацетате и др. Ниже 60 °С П. незначительно набухает (менее 3% по массе) практически во всех нейтральных органич. веществах. При постоянной эксплуатации П. в воде набухание составляет ок. 1%. Проницаемость пленки из П. для водяного пара такая же, как п у пленок из полистирола и полиметилметакрилата и в 10 раз больше, чем у пленки из полиэтилена. Проницаемость П. для органич. жидкостей и газообразных углеводородов исключительно низка воздухопроницаемость пленки П. в 100 раз ниже, чем полиэтиленовой (см. Полиэтиленовые пленки). [c.501]

Валентайн и Чепмен[342] получили привитой сополимер полистирола, подвергая последний нитрованию, восстановлению нитрогруппы до амина, диазотированием и действием железа на диазосоединение по схеме [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология