Полиэтилен продукты окисления

Полиэтилен Продукты окисления с меньшим мол. вес., содержащие карбонильные группы Нафтенат кобальта 73,3 бар, 65—70° С в U [992] [c.797]

Т аблица 2.5. Содержание нелетучих кислородсодержащих продуктов окисления в полипропилене и полиэтилене толщиной 500 мкм [138] [c.69]

При исследовании жидких фаз (триэтиленгликоль, полиэтилен-гликоль 400, смесь триэтиленгликоля и стеариновой кислоты, ПЖК) оказалось, что только пентаэритрит и триэтиленгликоль пригодны для хроматографического анализа получающейся гаммы продуктов окисления и-бутиленов. [c.140]

Защитным действием против светового старения обладает сажа (вводимая в полиэтилен в количестве до 2%). Она экранирует ультрафиолетовые лучи и адсорбирует первоначальные продукты окисления. Полиэтилен, стабилизированный сажей, имеет пониженные электроизоляционные характеристики и предназначен для наложения наружных кабельных оболочек. [c.100]

Полиизобутилен. Этот полимер [— СНг — С(СНз)г — 1 , аналогичный по структуре полиэтилену, имеет низкие потери с одним максимумом, примерно в шесть раз более высоким, чем у полиэтилена. Зависимость максимума потерь от температуры и частоты в области температур вблизи 0° С похожа на зависимость для полиэтилена и соответствует энергии активации 16,1 ккал/моль. Эти потери вызываются также присутствием продуктов окисления [17]. [c.652]

Нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешением продуктов нейтрализации с асфальтом и последующим окислением воздухом изготовляют дорожный вяжущий материал. Этот процесс опробован на Ярославском НПЗ для старых прудов кислого гудрона. К кислому гудрону до окисления можно добавить полиэтилен, который блокирует водорастворимые соединения, и получить водостойкий вяжущий материал. Последний можно производить также термической обработкой водорастворимых соединений. [c.141]

По данным Литтл [15] и Лоутона и других [16], в полиэтилене, подвергающемся действию излучения ядерного реактора или быстрых электронов, преобладает процесс сшивания. Чарлзби 17] опубликовал результаты тщательно выполненного исследования действия излучения ядерного реактора и показал, что облученный полиэтилен не растворяется в горячих органических растворителях и обладает упругостью, подобной упругости каучука, при температурах выше 100—105° — точки плавления кристаллической части. Очень тонкие пленки увеличивали вначале свой вес вследствие окисления поверхности, но затем это компенсировалось за счет потери в весе вследствие выделения водорода — главного летучего продукта. Вес более толстых образцов с самого начала уменьшался, хотя выделение водорода задерживалось вследствие необходимости диффузии через массу полиэтилена. Принималось, что каждый акт отщепления водорода эквивалентен образованию одной поперечной связи образование двойных связей при этом считалось несущественным. [c.111]

Полиэтилен. При обычных температурах кислород не оказывает значительного влияния на полиэтилен, однако на солнечном свету полимер быстро разрушается. Полиэтилен обладает более высокой реакционной способностью, чем низкомолекулярные парафины, вследствие нарушений линейности цепи . При окислении в твердом состоянии при 120 С сначала снижается его молекулярный вес, а затем в результате структурирования образуются нерастворимые продукты . В растворимом окисленном полиэтилене содержатся гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы при структурировании в полиэтилене образуются эфирные связи. Побочными продуктами окисления при 120 °С являются окись углерода, двуокись углерода и вода. Разветвленные полимеры окисляются быстрее, чем линейные. Возможно, что более высокая упорядоченность последних и обусловливает их более высокую стойкость к окислению . [c.26]

Озон, являясь очень реакционноспособным, легко взаимодействует и с карбоцепными соединениями, особенно с соединениями, содержащими двойные связи. Константа скорости взаимодействия с озоном полиизопрена примерно в 10 раз больше, чем с насыщенным полиэтиленом [54]. Вследствие этого при контакте с озоном на поверхности нерастянутых резин образуется пленка из продуктов окисления каучука, не изменяющих ни внешнего вида резины, ни ее механических свойств (при толщинах 100—200 мкм), но обнаруживаемая электронномикроскопическим и другими методами (изотопы, ИКС и др.). В отсутствие напряжения деструкции подвергается только до 6% прореагировавших с озоном молекул каучука [55]. Глубина проникновения озона в полимер Ьт определяется коэффициентом диффузии О, концентрацией двойных связей с=с и константой скорости их взаимодействия с озоном к [56] [c.27]

По сравнению с полиэтиленом высокой плотности полиэтилен низкой плотности сшивается лучше в связи с тем, что образующиеся под действием излучения свободные радикалы имеют большую степень подвижности в аморфных областях полимера, чем в кристаллических. Однако, как показывают результаты большого числа исследований физико-химических свойств облученного полиэтилена, характер их изменения в значительной степени зависит от условий, в которых образцы облучают, и их толщины. При облучении полиэтилена в атмосфере воздуха возникающие свободные радикалы вступают в реакцию с кислородом, в результате этого образуются продукты окисления, которые снижают выход радиационного сшивания, а атомы кислорода, встраивающиеся в основную цепь полимера, приводят в дальнейшем к ее разрыву [9] и, следовательно, к ухудшению механических характеристик полимера. [c.96]

Различия в строении полиолефинов также определяют способы модифицирования, пригодные для отдельных полимеров. Например, наличие в каждом элементарном звене полипропилена третичного атома углерода позволяет в относительно мягких условиях (по сравнению с полиэтиленом) получать продукты окисления, пригодные как для непосредственного применения, так и для дальнейших химических превращений. Вместе с тем при радиационном модифицировании полипропилена необходимо учитывать, что третичные атомы углерода обусловливают его радиационную нестойкость, проявляющуюся в деструкции материала. Полиэтилен в тех же условиях гораздо менее подвержен деструкции. Это позволяет успешно применять радиационное воздействие для повышения его теплостойкости и для других целей. [c.4]

Полиэтилен высокого давления, используемый для экструзионного нанесения покрытий на основу (целлофан, бумага, алюминиевая фольга и т. д.) с целью получения комбинированных пленочных материалов для упаковки пищевых продуктов, должен обладать минимальным уровнем запаха (менее 1 балла) по шкале органолептических испытаний, не содержать остатков продуктов, применяемых в процессе синтеза, например парафиновых масел, а также продуктов окисления самого полимера, например формальдегида. [c.21]

И поли-З-метилбутен-1 связывают повышенное количество кислорода, что, возможно, объясняется доступностью кристаллических областей этих полимеров для диффузии кислорода [97]. При 100° эти полимеры поглощают до 400 см /г кислорода. Данные о соотношении количеств образующихся полимерных и низкомолекулярных продуктов окисления не приводятся. В работе [98] сопоставляются скорости реакций окисления и хлорирования полиэтилена. Более высокая скорость хлорирования обусловлена свойствами поверхности. При окислении характер поверхности полимерной пленки изменяется в результате образования поперечных связей, затрудняющих проникновение кислорода в полимер, тогда как при хлорировании изменение поверхности не препятствует диффузии хлора внутрь полимера. Начальная скорость диффузии хлора в полиэтилен достаточно высока по сравнению со скоростью реакции замещения при 60—80°. С повышением степени хлорирования скорость диффузии хлора, несмотря на уменьшение степени кристалличности, снижается вследствие заполнения свободного объема. Хлорирование в отличие от окисления протекает не только в аморфных, но и в кристаллических областях полимера. Скорость окисления полиэтилена при повышенной температуре (120°) лимитируется скоростью диффузии при толщине пленки от 0,25 до 6,2 мм. [c.242]

По-видимому, технически ценный полиэтилен под влиянием 7-излучения может быть получен из этилена при невысоких температурах (ниже 80°С) и сравнительно небольших давлениях (менее 100 ат). Основной особенностью такого полиэтилена является исключительная чистота (отсутствуют остатки катализатора, продукты окисления кислородом), что делает его особенно ценным для электро- и радиотехники и в производстве тары для химических реактивов. [c.34]

Из этих данных и имеющихся сведений о горючести следует, что менее термостойкий полихлорвинил 1 является менее горючим веществом по сравнению, например, с полиэтиленом <5. Соответствующее свойство обусловливается меньшей чувствительностью его продуктов распада к реакциям окисления. Между тем наиболее термостойкие соединения (политетрафторэтилен 4 и полиимид 5) из представленных полимеров являются также и наименее горючими. [c.88]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

Ярким подтверждением этого является исследование [17] сравнительного окисления полиолефинов в ряду полиэтилен — сополимер этилена с пропиленом — полипропилен. В этой работе были использованы полиэтилен высокого и низкого давления, сополимер (СЭП), содержащий 14 мол. % пропилена, и полипропилен, в котором 77% составляли изотактические фракции. Измерялось поглощение кислорода, количественный состав низкомолекулярных летучих продуктов реакции и кинетика изменения физико-химических свойств полимера по ходу окисления. Для накопления [c.95]

В результате процессов радиационного окисления резко возрастает содержание полярных групп в полиэтилене и уменьшается его молекулярный вес. При больших дозах полиэтилен превращается в воскообразный липкий продукт. [c.79]

Н А. Бах с сотрудниками [19, 37, 52] установила, что в результате облучения большими дозами и последующего вакуумного пиролиза полиэтилен можно превратить в материал с полупроводниковыми свойствами. Такой материал характеризуется температурной зависимостью проводимости и возникновением термоэлектрических эффектов. Диапазон практически приемлемых температур термической обработки и выход конечного продукта возрастают, если вакуумному пиролизу предшествует низкотемпературное окисление. [c.105]

Окисление полиэтилена при облучении на воздухе в ядерном реакторе, быстрыми электронами или у-лучами отмечалось в ранних исследованиях [15, 31, 94]. Процессы окисления протекают интенсивнее на поверхности образца и в аморфных участках, где концентрация кислорода поддерживается достаточно высокой. Разряды катушки Тесла и коронные разряды при атмосферном давлении, а также тлеющие разряды при пониженном давлении вызывают окисление поверхности полиэтиленовых пленок и образование в них непредельных групп при этом увеличивается смачиваемость полиэтилена полярными жидкостями [95, 96]. Сопоставление данных об образовании щавелевой кислоты, являющейся одним из продуктов окисления, с теоретическими данными о глубине проникания электрона при коронном разряде позволяет рассматривать механизм процесса как облучение электронами [96]. Раньше считалось, что кислород ускоряет процесс деструкции, а не ингибирует образование поперечных связей в полиэтилене [97]. Последующими работами было показано, что кислород ингибирует процесс образования сшивок, взаимодействуя с промежуточными соединениями [67, 98—100]. При облучении электронами жидкого к-гексана квантовый выход димера Сдимер, равный 2,0, падает практически до нуля при увеличении давления кислорода до 10 ат [101]. При этом основными продуктами реакции являются гексанон-2 и гексанон-3. С образованием в облучаемом полиэтилене карбонильных и гидроперекис-ных групп понижается количество образующихся поперечных связей и пг/ акс-виниленовых групп [100]. Соотношение между количеством образующихся карбонильных групп и /пракс-вииилеиовых звеньев тем выше, чем больше ЛПЭ используемого излучения [67, 94]. Следовательно, повы- [c.174]

На скорость диффузии кислорода в полукристаллические полимеры влияет морфология и соотношение поверхность/объем, а также другие факторы. Изменение скорости окисления полиэтилена с увеличением толщины образца показано на рис. XIII-3. Основными продуктами окисления являются двуокись углерода, вода и окисленный полимер. В процессе окисления внешняя поверхность образца полимера окисляется в большей степени, чем внутренние области полимера, так как количество поглощенного кислорода зависит от скорости реакции и относительных скоростей диффузии кислорода и продуктов окисления. По-видимому, более плотные кристаллические области в препаратах полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, так как общее количество поглощенного кислорода приблизительно пропорционально содержанию аморфной фракции в этих полимерах [6]. Например, высококристаллический полиэтилен, полученный кристаллизацией из разбавленного рас- [c.456]

Выше указывалось, что облучение на воздухе при мощностях дозы выше 1 Мрад1сек позволяет получить на поверхности изделия из полиэтилена тонкую пленку продуктов окисления. В патенте [186] предлагалось облученный полиэтилен, содержащий стабилизированные радикалы, кратковременно выдерживать в атмосфере кислорода и только после этого подвергать отжигу . Поверхностный слой продуктов окисления хорошо воспринимает типографскую и другие краски. [c.108]

При термической или радиационной деструкции полиэтилена lia воздухе пли в кис. ороде 01тразуются кислородсодержащие соединения, по которым можно сделать вывод о механизме окисления [85, 1794]. Спектроскопическая идентификация этих кислородсодержащих соединений (альдегиды, кислоты, кетоны, сложные и простые эфиры, гидроперекиси, ацетали) и их количественное определение явились предметом большого числа исследований [89, 91, 211, 309, 546, 915, 1016, 1153, 1424]. При анализе продуктов окисления в полиэтилене полоса колебания v(OH) при 3559 см была отнесена к колебаниям гидроперекисных групп [211, 309]. В [915] было указано, что на положение полосы по-глощ ения ОН-группы влияют другие группы определено также содержание ОН-групп в окисленном полиэтилене по полосе при 1245 СМ [v( —О)] после количественного ацетилирования. Калибровку проводили радиохимическим способом, используя полиэтилен, окисленный ангидридом уксусной кислоты, который содержал изотоп С. В работе [1153] содержащиеся в полиэтилене ООН-группы переводили с помощью SO2 в сульфатные и затем определяли долю гидроперекисных групп по интенсивности полосы 1195 см . Интенсивность поглощения ООН-групп обычно очень мала для количественных измерений. [c.207]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Битум хорошего качества получают путем смешения ОСК с нагретым до 170-190 С ниакомолекулярным полиэтиленом в весовом отношении (0,5-1) 4 [10]. Затем полученную смесь вводят в прямогонный гудрон с температурой 280-320°С в отношении 1 (1-5) и проводят окисление полученного продукта воздухом при 260-280°С в течение 30-90 мин и линейной скорости парогазовой фазы О,1-0,8 м/с. [c.47]

Измерение температуры поверхности различных изделий бесконтактным методом, активно развиваемое в неразрушающем контроле, само по себе часто представляет большой интерес при наблюдении за ходом технологического процесса. Например, распределение температур по поверхности нагретого изделия или полуфабриката (листа, проката и др.) определяет значения остаточных напряжений в них после охлаждения и, следовательно, их механические свойства. В частности, по распределению температур по поверхности стеклянного листа в полужидком состоянии можно прогнозировать внутреннее напряжение в готовом охлажденном листе. Другим примером является контроль бумажнополиэтиленовых заготовок для пакетов, когда допустимый диапазон отклонения температуры при изготовлении не превышает 10°С, поскольку при нагреве начинается окисление и продукт приобретает затем запах полиэтилена, а при недогреве бумага и полиэтилен плохо соединяются. [c.211]

Купер и Пробер [573] сравнивали влияние коронного разряда в кислороде и озона на полиэтилен. Оказалось, что образцы, помещавшиеся непосредственно в коронный разряд, быстро уменьшались в весе вследствие образования летучих продуктов, т. е. углекислоты и воды. Образцы, подвергавшиеся действию образующегося в разряде озона, обнаруживали быстрое увеличение содержания карбонильных групп, но вес их уменьшался незначительно. Образование карбонильных групп авторы объясняют образованием кетонов и кислот вследствие разрыва содержащихся в полиэтилене в небольшом количестве двойных связей. Образование этих карбонилсодержащих функциональных групп, однако, может быть обусловлено также расщеплением насыщенных цепей в результате катализированного озоном окисления. [c.151]

В качестве основного ингибитора коррозии была выбрана композиция, состоящая из нитрованного масла и окисленного петролатума в качестве гидрофобной, адгезионной добавки проверялись полиэтилен молекулярного веса 5500 и 9000, стеарин и его натриевые, кальциевые и алюминиевые соли, олеат алюминия, алюминиевые мыла синтетических жирных кислот, канифоль, каучук СК-45, полиэтилен, битумы, резоловые смолы, новолачные смолы, алкил-фенольные смолы формальдегидной конденсации, пирвполимеры — остаточные продукты процесса пиролиза. [c.93]

Полистирол в, вакууме сщивается. Однако в присутствии кислорода наблюдается лишь деструкция 64]. Полиизобутилен деструктируется как в присутствии, так и в отсутствие кислорода [65], но образующиеся при этом продукты имеют различный состав. Поливинилхлорид при облучении в вакууме сшивается. Аналогичный эффект наблюдается в том случае, если воздействию излучения при высоких мощностях дозы подвергаются толстые пленки 37, 49, 66]. Облучение на воздухе приводит к деструкции полимера 37]. Если облученный в вакууме полистирол или полиэтилен подвергнуть воздействию кислорода воздуха, то происходит медленное послерадиационное окисление полимера [65—69]. После нагревания облученного полиэтилена до 142° С этот пост-эффект исключается. [c.284]

Дополнительную информацию получили исследованием природы и количества выделяющихся продуктов. Хроматографический анализ показал, что единственным газообразным продуктом низкотемне- д ратурного окисления является СО, а основным компонентом обильно образующихся жидкофазных продуктов — вода. Таким образом, низкотемпературное окисление облученного полиэтилена приводит к удалению значительного количества водорода в виде Н2О. Существенно, что без глубокого предварительного облучения такую обработку провести невозможно. Необ-лученный полиэтилен плавится при —100° С и деполимеризу-ется, а облученный до дозы - -10 Мрд не плавится, но горит в токе Ог при 150— 200" С. При последующем пиролизе в вакууме продолжаются процессы дегидрогенизации, циклизации и ароматизации, проявляющиеся в увеличении областей полисопряжения, что в свою очередь приводит к росту проводимости и снижению ее энергии активации. [c.266]

Этилен СН2=СН.2, пропилен СН —СН=СН,, бутилен СНз—СНз—СН=СН-2, бутадиен (дивинил) СН.,=СН—СН=СНз, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют очень важную роль в промышленности органического синтеза. Из шoгo-численных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 556) 1 т этилена позволяет сэкономить более [c.507]

Полиэтилен, окисленный воздухом в коронном разряде, при действии LIAIH4 в тетрагидрофуране образует большое количество этиленгликоля [1461]. В зависимости от экспериментальных условий поливинилхлорид при взаимодействии с LIAIH4 дает различные продукты восстановления. Полное дегалогенирование его может быть достигнуто при действии LIAIH4 — ЫН в кипящем тетрагидрофуране [739] или в смеси тетрагидрофурана с декалином при 80—100° С [1140, 1257]. Продукты реакции в присутствии кислорода содержат гидроксильные группы [262, 1257]. При определенных обстоятельствах происходит расщепление образующегося полиэтилена [262, 1257] так, поливинилхлорид, полученный с применением перекиси бензоила, деполимеризуется из-за наличия сложноэфирных группировок [261]. [c.542]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

Авторами книги были определены значения величины тангенса угла диэлектрических потерь при 10 гц в образцах полиэтилена низкой плотности марки П 2020-Т, облучавшихся при 50, 85 и 150° С в интервале доз от 2,5 до 40 Мрад. Методика приготовления образцов, их облучения и отжига была описана ранее. Определение величины tg б производилось в соответствии с МРТУ-6—05—889—65. Результаты опытов в виде кривых представлены на рис. 44. Из рисунка видно, что облучение при повышенных температурах в интервале доз от 15 до 30 Мрад приводит к снижению величины б почти вдвое. В полиэтилене низкой плотности это связано, по-видимому, с радиационно-химическим распадом винилиденовой ненасыщенности, которая в значительной мере определяет полярность молекул исходного продукта. Наличие максимумов на кривых зависимости величины tg б от дозы свидетельствует о том, что в описанной выше серии опытов имело место, хотя и в незначительной степени, радиационное окисление полимера, поскольку образцы не вакуумировались и содержали некоторое количество растворенного воздуха. Надо полагать, что при изменении режима радиационной обработки можно получить материал с очень малой величиной тангенса угла диэлектрических потерь. Таким образом, облучение можно рассматривать как эффективный метод улучшения диэлектрических свойств полиэтилена. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология