Степень олигомеров

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Процесс этот был разработан американской фирмой UOP в 1965 г. Подвергнутые гидрогенизации олигомеры низших олефинов использовались в качестве важнейших компонентов авиационного топлива. В настоящее время получаемые на этом катализаторе продукты олигомеризации широко применяются в производстве алкилфенольных присадок к маслам и ПАВ. В этом процессе могут быть использованы низкоконцентрированные, широкие по изомерному составу олефиновые фракции. Процесс проводится при температуре 190—230 °С, под давлением 1,7— 8 МПа, с объемной скоростью 0,8—10 mV(m8 кат-ч) и степенью превращения олефинов 80—92%. В этих условиях съем продуктов с единицы объема катализатора достигает 1500—2000 кг/(м -ч). Реакции осуществляются в кожухотрубчатых аппаратах, реакторах башенного типа с послойным расположением катализатора, в аппаратах типа труба в трубе . [c.325]

Образовавшиеся по схеме (б) фенолоспирты вступают в реакцию поликонденсации между собой или с фенолом, образуя димеры, которые затем взаимодействуют с фенолоспиртами с образованием олигомеров более высокой степени поликонденсации. Пример поликонденсации на данной стадии показан на схеме (в). [c.398]

Трехмерную поликонденсацию проводят обычно в два этапа сначала получают плавкие и растворимые олигомеры, затем на стадии изготовления изделий проводят трехмерную поликонденсацию. При трехмерной поликонденсации образуется гель. Трехмерная сетка возникает в случае поликонденсации бифункционального соединения с полифункциональными (с числом функциональных групп п) при выполнении критического условия а (л— 1)- , где а — вероятность развития разветвления. При п 3 критическая степень поликонденсации (когда наступает гелеообразование) == 0,71 (эксперимент дает 0,76 для конденсации глицерина с двухосновными кисло-та 1и). [c.285]

В работе [11] было показано, что при определенной (и сравнительно небольшой) степени полимеризации олигомеров h сумма Kii,n-i достигает практически постоянного предела, величина которого зависит от числа сайтов в активном центре и положения каталитического участка. Если число сайтов в активном центре фермента равно /, а каталитический участок находится между сайтами г и / +1, то [c.120]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Скорость расходования исходных мономеров в ступенчатых процессах мономер быстро расходуется на образование димеров, тримеров, тетрамеров, т. е. низкомолекулярных устойчивых продуктов, которые реагируют друг с другом с образованием олигомеров и высокомолекулярных продуктов реакции (при средней степени полимеризации л=10 остается лишь около 1% свободного мономера) в цепных процессах мономер постепенно расходуется по ходу реакции и присутствует на любой ее стадии в измеримых количествах до полной конверсии, [c.78]

Степень полимеризации полученного олигомера равна 11 он обладает высокой термостойкостью. [c.421]

Приведенные результаты по влиянию комплексов меди в ингибировании фотосшивания названных олигомеров позволят регулировать степени сшивки конечного полимера и скорость полимеризации олигомера. [c.74]

В принципе оба препарата (иммобилизованные димеры и иммо билизованные тетрамеры) могут быть использованы для получе ния связанных с матрицей мономеров, но обязательным предва рительным условием эксперимента является проведение опытов позволяющих однозначно судить об исходной степени олигомер ности иммобилизованных форм. [c.83]

Фермент Исходная степень олигомер- ности Активность иммобили- зованного мономера, % Способ получения мономера Активность после ре-ассоциации. % Ссылка [c.88]

Установка состоит из нескольких параллельно работающих аг-[ егатов. Производительность одного агрегата составляет 57 ООО м ч степень очистки растворителя 92—94%, циклического олигоме])а — —97%, а линейного олигомера — 99%- [c.212]

Более высокая степень олигомеризации недостижима. Опыты с твердыми и жидкими фосфорнокислыми катализаторами дают олигомеры с подобной структурой. Правда, Кох и другие [84] пришли к пным результатам, чем Террес. Они нашли в тримерной фракции [c.248]

X и У —сигналы второго звена в олигомере со степенью лолнмеризахшя 2. [c.127]

Ниже приведены молекулярные параметры некоторых полиэфиров, применяемых для синтеза уретановых эластомеров (табл. 1) [11, 12]. Высокая степень бифункциональности цепной части олигомеров подтверждается величиной среднемассовой функциональности [12]. [c.525]

Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379]

Расплавленный ДЭГТ из узла переэтерификации (16.2.3) поступает в реактор предварительной поликонденсации 1, в котором при температуре 270°С и остаточном давлении 4 кПа образуется низкоплавкая смесь олигомеров со степенью поликонденсации 4—6 и отгоняется выделяющийся этиленгликоль. Полученный продукт проходит последовательно батарею реак- [c.421]

Для реакций, целью которых является присоединение ограниченного числа молекул мономера, более точно подходит название реакция олигомеризации , которое происходит от термина "олигомер oligo.s нескол1>ко, мало meros част ь, повторение), введенного Гельферихом в 1930 г. для обозначения веществ, полученных со степенью полимеризации (поликонденсации) п < 3 [59]. В связи с этим в последние г оды R литературе данные процессы все чаще называют олигомеризацией . Это название принято нами и в настоящей работе. [c.8]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Нежелательным побочным процессом, происходящим при полинуклеотидном синтезе триэфирным методом (т. е. при синтезе более длинных, чем динуклеотид, олигомеров), является расщепление межнуклеотидных связей. Оно наблюдается в значительной степени при удалении ароматических защитных групп обработкой щелочью либо фторид-ионом [c.169]

Предполагается, что в результате атаки протонированным олигомером формальдегида образуется /с-комгшекс 19 В случае незамещенного диена 17 он обладает высокой степенью симметрии и изомеризуется в открытый карбокатион медленнее, чем при использовании алкилзамешенных алкенов Поэтому имеется возможность его непосредственной трансформации в 1,3-диоксан 18 с транс-сочлепеиием циклов [7], 06 этом свидетельствует константа спин-спинового взаимо-дейсггви протонов при С и С , равная 11 Гц [12]. Подтверждением протекания реакции по указанному механизму является таюке отсутствие продуктов трансанулярной циклизации. [c.16]

Результаты моделирования процесса литья под давлением реакционноспособных систем показывают, что при обычных скоростях реакций нельзя игнорировать химические процессы, протекающие во время заполнения формы. Иными словами, литье под давлением реакционнсспоссбных олигомеров — это не просто заливка, поскольку заполнение формы сопровождается существенньм изменением ссстояния материала, а также изменением температуры, как видно из ркс. 14.15. И температура, и степень превращения увеличиваются с ростом расстояния от впуска в направлении течения. Это результат увеличения времени пребывания материала в форме. За счет фонтанного течения профили распределения температуры и степени превращения выполаживаются, поскольку часть материала из центральной области фронта потока откладывается на стенке. [c.545]

Таким образом, элементарные звенья — это остатки мономеров, много раз повторяющиеся в макромолекулярной цепи полимера. Число элементарных звеньев в макромолекуле, обозначаемое индексом п , является одной из главных характеристик полимера и называется степенью полимеризации (Р) полимера. Между этой величиной и молекулярной массой полимера имеется следующее сооотношение Р = М1т, где т — молекулярная масса элементарного звена. Отсюда молекулярная масса полимера равна М = Рт. Полимеры с высокой степенью полимеризации называются высокополимерами, а с небольшой — олигомерами. [c.374]

НОМ полнмерной молекулы. Число звеньев называется степенью полимеризации (п). П. с молекулярной массой М = 10 —10 называются высокополи-мерами, а П. с низкой молекулярной массой — олигомерами. П., цепи которых построены из одинаковых звеньев, называются гомополимерами, а из разнородных — сополимерами. П. бывают линейными, разветвленными и пространственными. Если основная цепь состоит из двух мономеров, а боковые ответвления — из других, то такие разветвленные П. называются привитыми сополимерами. Наряду с карбоцепными П., содержащими в основной цепи только атомы углерода, встречаются сополимеры, основные цепи которых, кроме углерода, содержат атомы кислорода, азота, серы и др. Неорганические П. не содержат атомов углерода. Природные П.— белки, целлюлоза, крахмал, натуральный каучук и др. П.—пластические массы, синтетические каучули, волокна, лаки, пленки, клеи и др. П. широко используют для создания различных конструкционных полимерных материалов, волокон, резин, пластмасс, стеклопластиков, покрытий и др. Пластмассы применяют как заменители цветных металлов в электропромышленности, в машиностроении, а также в строительстве, сельском хозяйстве, химической и пищевой промышленности, в быту. [c.198]

Полимеризация N-кapбoк иaнгидpидa ВЬ-лейцина в нитробензоле, инициированная живущим олигомером (фор-полимером), в течение всего процесса описывается уравнением второго порядка, в котором /с = 5,0-10 ехр (-6900/Л Г) лх X моль - с , где размерность Я — кал моль К . Сколько времени требуется для достижения при 25 С степени конверсии 95 % Какова молекулярная масса получаемого полимера, если концентрация олигомера (средняя степень полимеризации 5) и мономера 0,9- 10 и 1,0 моль л . Обрыва цепи нет. [c.112]

Главное принципиальное отличие концепций Тома и Хпроми состоит в том, что константа скорости первого порядка расщепления олигомера, связанного с активным центром (гидролитический коэффициент), зависит от положения (позиции) субстрата и от степени его полимеризации (см. рис. 11). Напомним, что по теории Хироми эта константа является характеристической величиной для данного фермента и все изменения реакционной способности субстрата приписываются изменению константы ассоциации его с активным центром фермента. [c.64]

Основным методическим подходом при картировании акгивно-го центра в концепции Тома является определение относительных частот расщепления связей полимерного субстрата под действием фермента. На рис. 11 видно, что расщепление каждого продуктивно связанного позиционного изомера должно приводить к образованию двух определенных продуктов. В итоге распределение продуктов реакции по олигомерам свидетельствует об относительной доле определенных позиционных изомеров при связывании субстрата с активным центром, и следовательно, о величине соответствующих микроскопических констант ассоциации позиционных изомеров, а скорость появления каждого продукта связана с соответствующим гидролитическим коэффициентом скорости реакции. Из кинетического уравнения (47) следует, что отношение скоростей образования продуктов Рт.г и Р ,+1,,+1 из одного субстрата со степенью полимеризации п равно отношению соответствующих микроскопических констант скоростей второго порядка [c.66]

Сравнивается действие двух или нескольких ферментов на один поли- или олигомерный субстрат и выявляется состав образующихся продуктов (различное распределение моно- или олигомерных продуктов по степени их полимеризации и по относительной концентрации). При этом состав продуктов действия одного из ферментов более характерен для неупорядоченного (многоцепочечного) способа действия по сравнению с действием других ферментов. Этого, как правило, для авторов достаточно, чтобы заключить о частичном проявления одноцепочечного механизма действия в последнем случае и, базируясь на выбранной ими модели, рассчитать степень множественной атаки. Кроме того, практически ни в одной из приведенных нами работ не вводились количественные поправки на возможную повторную атаку ( вторичный гидролиз образующихся продуктов реакции), исходя из кинетических параметров ферментативного гидролиза олигомеров с различной степенью полимеризации. Иначе говоря, авторы, априори принимая только механизм множественной атаки, не делают контрольных расчетов по альтернативным механизмам ферментативного гидролиза полимеров. [c.102]

Температура стеклования с ростом давления окружающей среды увеличивается (например, с ростом степени гидравлического всестороннего сжатия). Температура стеклования зависит от химической природы полимера, от природы и количества добавок и модифицирующих агентов. Молекулярная масса не влияет на Тс в области больших молекулярных масс, например больше 50— 100 тыс. Если молекулярная масса невелика, т. е. соответствует молекулярной массе олигомера, то Гс растет с ростом молекулярной массы. Зависимость Гс от молекулярной массы прекращается, когда молекула приобретает гибкость, характерную для высокопо-лимера, а это происходит, когда длина макромолекулы становится заметно больше длины сегмента. Так, Тс полистирола с ростом молекулярной массы до 10 тыс. увеличивается быстро, а дальше вплоть до молекулярной массы 20 тыс. растет незначительно, достигая предела (100°С) при молекулярной массе 20—30 тыс. [c.146]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Число звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации п. В зависимости от степени полимеризации различают олигомеры (от греч. олигос — мало) и высокополимеры. В молекулах олигомеров п изменяется от единиц до сотен, в молекулах высокопо-лимеров число звеньев п достигает многих тысяч. Среднюю степень полимеризации определенного полимерного вещества можно рассчитать по его молекулярному весу, если известен химический состав отдельного звена. [c.376]

По мерс снижения скорости лактонизации все в большей степени преобладающим становится межмолекулярная конденсация с образованием олигомерных сложных эфиров. Так, например, практически невозможно получить десятичленный лактон 307 из предщественника 308 в условиях, опти-мальнь1х для получения пяти- или шестичленных циклов основным продуктом при этом неизменно будет олигомер 309. [c.221]

Предложенное еще Бакеландом термическое отверждение резолов при 130—200 °С по-прежнему остается важнейшим методом их переработки в изделия. Протекающие при этом химические реакции относятся к поликонденсационным процессам, в которых молекулярная масса образующегося полимера растет симбатио со степенью превращения реакционноспособных моно- и (или) олигомеров — в отличие от полнмеризациоиных процессов, в которых молекулярная масса образующегося полимера от конверсии мономеров обычно не зависит (рис. 3.2 и 3.3) [47]. [c.58]